Welkstoffe und Antibiotika. 36. Mitteilung [1]. Synthese von Verbindungen der Lycomarasmin‐Reihe

Abstract

Ausgehend von L‐Asparaginsäure (I), bzw. L‐Asparagin (Ia) wurden über den L‐Asparaginsäure‐diäthylester (II) auf verschiedenen Wegen über die Zwischenprodukte III, VI, VIa, b, c, d, e, VII die racemischen Diastereomeren der Diamino‐tricarbonsäure IX erhalten. Versuche zur präparativen Herstellung der Äthoxycarbonyl‐ und Methoxycarbonyl‐anhydro‐lycomarasminsäureester X, Xa aus den Chloracetyl‐Derivaten VId, e, und der Anhydrolycomarasminsäure (XI) aus der Diamino‐tricarbonsäure IX waren ohne Erfolg.

Aspartyl Phosphonates and Phosphoramidates: The First Synthetic Inhibitors of Bacterial Aspartate-Semialdehyde Dehydrogenase

“…The aqueous layer was collected, the solvent was evaporated and the orange mixture was purified on a cation-exchange column (Dowex AG50-Wx8). Ninhy (2S,4RS)-5,5-Difluoro-4-hydroxy-2-amino-5-phosphoryl pentanoic acid (15): (2S-4RS)-Methyl-2-[bis(tert-butyloxycarbonyl)]amino-4-hydroxy-5,5-difluoro-5-(diethoxyphosphoryl) pentanoate (29) (66.7 mg, 130 mmol) was dissolved in a 1:1 mixture of anhydrous CH 2 Cl 2 (1.5 mL) and CH 3 CN (1.5 mL) and the resulting mixture was cooled to 0 8C. Freshly distilled trimethylsilyl iodide (99 mL, 663 mmol) was added to the solution which was stirred for 20 min.…”

“…Double Boc protection then afforded the fully protected aspartate 27. [10,15] The diester 27 was treated with DIBALH to form a mixture of the desired aldehyde 25 (71 %), the corresponding alcohol 28 (5 %) and unreacted starting material 27 (10 %). [16,17] There was no indication of reduction of the aester.…”