Water-Soluble Tripodal Phosphane Ligands and Their Rhodium Complexes

Stößel, Philipp; Mayer, Hermann A.; Auer, Friedrich

doi:10.1002/(sici)1099-0682(199801)1998:1<37::aid-ejic37>3.0.co;2-6

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Chemie in Interphasen – ein neuer Weg für die metallorganische Synthese und Katalyse

et al. 1999

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Wie lassen sich die Vorteile homogener und heterogener Katalyse vereinen? Darauf gibt es noch keine zufriedenstellende Antwort. Ein erfolgversprechender neuer Ansatz wird hier vorgestellt: die Chemie in Interphasen. Die quellbare oder poröse Matrix als stationäre Phase macht die Interphase zu einem Zustand, der im günstigsten Fall dem in Lösung ähnlich ist. Darüber hinaus läßt sich über ein mobiles Hybridcopolymer die Dichte und die Zugänglichkeit der reaktiven Zentren einstellen, was eine gezielte Beeinflussung der Katalysatoraktivität ermöglicht. Zwei Komplexe, die erfolgreich als Hybridkatalysatoren eingesetzt werden konnten, sind gezeigt.

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Chemie in Interphasen – ein neuer Weg für die metallorganische Synthese und Katalyse

et al. 1999

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Catalysis by Soluble Macromolecular Metal Complexes

Караханов

Maximov

2003

Metal Complexes and Metals in Macromolecules

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Synthesis, characterization and hydroformylation activity of 7‐azaindolate‐bridged dinuclear rhodium(I)phosphines with pendant polar‐groups

Vasam

Modem

Kankala

et al. 2009

Applied Organom Chemis

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(where azi = 7-azaindolate, L = polar phosphine) were isolated from the reaction of [Rh(µ-Cl)(CO) 2 ] 2 with 7-azaindolate followed by some polar mono-and bis-phosphines (L 1 -L 8 ). A relationship between δ 31 P-NMR and ν(CO) values was considered to define the impact of polar-groups on σ -donor properties of the phosphines. These compounds were evaluated as catalyst precursors in the hydroformylation of 1-hexene and 1-dodecene both in mono-and biphasic aqueous organic systems. While the biphasic hydroformylations (water + toluene) gave exclusively the aldehydes, the monophasic one (aqueous ethanol) showed propensity to form both aldehydes and alcohols. The influence of bimetallic cooperative effects, and σ -donor and hydrophilic properties of the phosphines with pendant polar-groups in enhancing the yields and selectivity of hydroformylation products was emphasized. In addition, when strong σ -donor phosphine was used, the π -acceptor nature of pyridine ring of 7-azaindolate spacer was found to be a considerable factor in facilitating the facile cleavage of CO group during hydroformylation and in supplementing the cooperative effects. Copyright

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Water-Soluble Tripodal Phosphane Ligands and Their Rhodium Complexes

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Chemie in Interphasen – ein neuer Weg für die metallorganische Synthese und Katalyse

Chemie in Interphasen – ein neuer Weg für die metallorganische Synthese und Katalyse

Catalysis by Soluble Macromolecular Metal Complexes

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