Water promoted catalyst-free anti-Markovnikov addition of thiols to styrenes

Abstract

A facile and convenient catalyst-free method for the anti-Markovnikov addition of thiols to styrenes at room temperature in water has been investigated.

Benign by design: catalyst-free in-water, on-water green chemical methodologies in organic synthesis

“…Other addition reactions. Movassagh et al reported a simple and efficient catalyst-free protocol for the anti-Markovnikov addition of thiols to styrenes at room temperature (Scheme 21), 198 yielding the corresponding adducts in good to excellent yields (54-98%). Interestingly, the use of other solvents, including MeOH, CHCl 3 , THF, and n-hexane, or performing the reaction under solvent-free conditions provided lower yields to those obtained in aqueous media.…”

Dithiocarbamate mediated thioamidation via C–C single bond cleavage of styrene: study of the protocol in decarbonylative and decarboxylative thioamidations

“…One of the popular approaches of styrene functionalization involves CC double bond functionalization. 5 However, C(Ar)–C(alkenyl) single bond functionalization is more challenging due to its high bond strength 6 and remains comparatively less studied. 7 Styrene has been employed here in a C–C single bond thioamidation reaction with a dithiocarbamate salt in the presence of ammonium persulfate and molecular oxygen from air without using any transition-metal catalysts (Scheme 1b).…”

Reacciones de hidroadición regioselectiva sobre alquenos y alquinos catalizadas por triflimida de hierro (III)

“…)etil fenil tioéter [201] CG-MS (m/z, M +• 248), picos mayoritarios encontrados: 248 (64 %), 139 (2%), 123 (100 %), 103 (10 %), 77 (9 %).…”

“…[257] La adición de tioles (R-SH) a dobles enlaces (C-C) mediante mecanismo radicalario (vía A) transcurre fácilmente bajo condiciones suaves de reacción y es conocida en la bibliografía. [201,256,[258][259][260][261][262][263][264][265][266][267][268][269][270][271][272] Este proceso da lugar exclusivamente a la formación del regioisómero anti-Markovnikov y generalmente se lleva a cabo en presencia de un iniciador radicalario (AIBN) o simplemente luz. [201,256,[258][259][260][261][262][263][264][265][266][267][268][269][270][271][272] En cambio, la adición del tiol al doble enlace en sentido Markovnikov [257] tiene lugar sólo cuando se utilizan cantidades estequiométricas de ácidos Brønsted tales como H 2 SO 4 en medio ácido acético, [273,274] ácido p-toluensulfónico [275] y HClO 4 , [203] ó de ácidos Lewis como TiCl 4 , [276] y AlCl 3.…”

“…[201,256,[258][259][260][261][262][263][264][265][266][267][268][269][270][271][272] Este proceso da lugar exclusivamente a la formación del regioisómero anti-Markovnikov y generalmente se lleva a cabo en presencia de un iniciador radicalario (AIBN) o simplemente luz. [201,256,[258][259][260][261][262][263][264][265][266][267][268][269][270][271][272] En cambio, la adición del tiol al doble enlace en sentido Markovnikov [257] tiene lugar sólo cuando se utilizan cantidades estequiométricas de ácidos Brønsted tales como H 2 SO 4 en medio ácido acético, [273,274] ácido p-toluensulfónico [275] y HClO 4 , [203] ó de ácidos Lewis como TiCl 4 , [276] y AlCl 3. [277] En la bibliografía existen pocos ejemplos de sistemas catalíticos para la adición Markovnikov de tioles a dobles enlaces, y los que se conocen son: In(OTf) 3 , [278] Fe(III) (en forma de complejo hemim …”