Von 1,5-funktionellen Trisiloxanen zu (SiO)₄-, [Si(OSiN)₂Si]- und [O(SiOSi)₂N]-Ringen / From 1,5-Functional Trisiloxanes to (SiO)₄-, [Si(OSiN)₂Si]-, and [O(SiOSi)₂N]-Rings

Beeinflussen interne N-Donorliganden Hydrolyse-und Kondensationsreaktionen von Chlorsilanen? / Do Internal N-Donor Ligands Influence the Hydrolysis and Condensation Reactions of Chlorosilanes?

“…in 1 [7]); zum anderen wirkt das basische Zentrum aber auch als interner Protonenfänger für hydrolytisch gebildete Salz säure. Eine zusätzliche günstige Beeinflussung er fährt dieses Bindungssystem dadurch, daß die Si-C l-Funktionen durch den Aufbau erhöhter Silicium-Koordinationszahlen gegenüber nucleophilen Substitutionsreaktionen aktiviert werden [7,19] rid-Anion über starke W asserstoffbrücken an das protonierte Stickstoffatom angebunden wird (2,4). Lücken in der m olekularen Packung werden gege benenfalls durch Lösungsmittelmoleküle aufgefüllt (2,5).…”

“…U nter R ühren wird die Reaktionsmischung auf R aum tem peratur erwärmt und anschließend über Na2S 0 4 getrocknet. Nach Einengen der Pen tanlösung kristallisieren bei -2 5 °C 3 mmol (2,1 7 ,[1][2][3][4][5][6][7]7 (m,16 H,CH=);9,93 (s,br.,2H ,OH). -13C-NMR (CDClj): (3 = 44,26 (NCH3);63,7 (NCH2);126,22,126,95,129,27,129,43,130,75 (CH=);135,91,136,02,136,50,143,55 (C ).…”

“…Eine Steuerung der Siloxan-und damit auch eine kontrollierte Produktbildung wird erst durch die Einführung sterisch wirksamer Reste am SiliciumZentrum möglich. Dies wird vor allem auch durch aktuelle Forschungsergebnisse der Arbeitsgruppe Klingebiel belegt, die seit Beginn der 80-er Jahre beispielsweise funktionelle Silanoie fBii2Si(OH)X (X -O H [2], F [3], CI [4], N H 2 [5]) in ihre Alkalim etall-Derivate überführen und zeigen konnte, daß lithiierte Silanoie und Siloxane als Reaktionszwi schenstufen für die schrittweise Synthese ketten-und ringförmiger Siloxane dienen, die darüber hin aus auch noch H eteroatom e enthalten können [6]. Entscheidend hierfür ist, daß die Kondensation der S i-O H -F unktion durch gezielte Lithiierung abge blockt wird.…”