Durch Vergleich osmotischer Messungen mit Bestimmungen der Sedimentationskonstante in der Ultrazentrifuge s und der Diffusionskonstante D wird versucht, die Molekulargewichtsbestimmung mit der Ultrazentrifuge so zu leiten, da13 man bei polymolekularen Stoffen mit moglichst guter Naherung das mittlere Molekulargewicht (Zahlendurchschnitt) erhiilt. Es werden die Methoden diskutiert, in welcher Weise die Durchschnittswertbildung fiir s und D zweckmlSig ausgefuhrt wird, und wie aus den bei endlichen Konzentrationen erhaltenen s-und D-Werten deren Grenzwert f u r die Konzentration 0 erhalten wird. Verwendet man fur s den Wert des Massenmaximums und berechnet D nach der Halbwertsbreitenmethode, SO bekommt man Molekulargewichte, welche bei niclit zu uneinheitlichen Polystyrolen nahe am osmotisch bestimmten wahren Mittelwert liegen.Die so bestimmten Molekulargewichte werden mit den nach der Staudingerschen Methode erhaltenen verglichen. Ferner wird die Abhangigkeit des Fikentscherschen k-Wertes vom Polymerisationsgrad untersucht. Annlhernde Molekulargewichte lassen sich fur Polystyrole nach beiden viskosimetrischen Methoden ermitteln, da die Staudingersche Viskositatszahl dem Molekulargewicht und der Fikentschersche k-Wert der Wurzel aus dem Molekulargewicht annahernd proportional sind. Die bei Polystyrolen auftretenden Ungenauigkeiten sind teils durch die Verzweigung, teils durch die wechselnde Polymolekularitiit der verschiedenen Priiparate bedingt.Es wird versucht, aus den gemessenen ReibungsgroRen AufschluS iiber die physikalische Gestalt der Molekule zu erhalten. F u r die Abhangigkeit der Diffusionskonstante, der Sedimentationskonstante und der Viskositatszahl voni Molekulargewicht ergeben sich in Methyl-Isopropylketon als Losungsmittel die 22. Mitteilung uber Molekulargewichtsbestimmungen a n makromolekularen Stoffen. 21. Mitleilung: G.
