Viergliedrige Silicium‐Stickstoff‐Ringe – Synthese und Reaktionen

Abstract

Fluorsilylamine R,SiF-NH,, K = iPr(l), NMeSiMe, (2). werden durch Reaktion der Difluorsilane mit LiNH, erhalten. 1 und 2 reagieren mit BuLi zu den entsprechenden Lithiumsalzen 1 a und 2a. LiF-Abspaltung aus 1 a fuhrt zur Bildung von Cyclodi-, -tri-und -tetrasilazanen (4 -6).Aus 2 a entsteht nur das Cyclodisilazan 3. Four-membered Silicon-Nitrogen Rings -Synthesis and ReactionsFluorosilylamines R,SiF-NH,, R = iPr (l), NMeSiMq (2), are obtained by the reaction of the difluorosilanes with LiNH,. 1 and 2 react with BuLi to give the corresponding lithium salts l a and 2a. The LiF elimination from 1 a leads to the formation of cyclodi-, 4 -, and -tetrasilazanes (4-6). From 2a only cyclodisilazane 3 is formed. Substitution takes place in reactions of l a and 2 a with halogenosilanes (7, 8). Stepwise synthesis of NH-functional cyclodisilazanes is possible (12). Mono-(12 -15) and disubstituted (16 -18) cyclodisilazanes are isolated. Ring coupling to 19 is achieved in the reaction of 17 with lithiated 4.Die klassische Methode der Cyclosilazanbildung, die Ammonolyse von Dichlorsilanen' fuhrt zur Bildung sechs-und achtgliedriger Cyclosilazane. Das Auftreten viergliedriger, NH-funktioneller Systeme oder das eines Primarbausteins >Si(NH,)Cl wurde in diesen Reaktionen trotz der in groner Zahl variierten Organylsubstituenten nicht beobachtet. Voluminose tert-Butylsubstituenten bewirken die Bildung des Di-tertbutyldiaminosilans, das auch unter drastischen Bedingungen nicht zur Kondensation und Cyclisierung gebracht werden kann4).Uns gelang kurzlich durch Umsetzung von Diorganyldifluorsilanen mit LiNH, die Darstellung erster Aminofluorsilane des Typs R,SiF(NH,), deren basenkatalysierte Cyclisierung zu NH-funktionellen Cyclodisilazanen fiihrte5,6).Wahrend Substitutions-und Ringkopplungsreaktionen an Cyclotrisilazan gut untersucht sind7,*), sind derartige Studien an Cyclodisilazan weitgehend unbekannt. So fiihrte der Versuch der Metallierung des durch Ammonolyse dargestellten NH-funktionellen 2,2,4,4-Tetramethyl-3-(trimethylsilyl)cyclodisilazans zum Abbau des Vierringgerustes9). Als Ursachen hierfiir wurden die hohe Reaktivitat der Verbindung und die erhebliche Ringspannung angefiihrt.Ziel der vorliegenden Arbeit war, das Reaktionsverhalten der von uns dargestellten Ringsysteme naher kennenzulernen. 0 V C H Verlagsgesellschaft mbH, D

Triazaphosphinin-Cyclosilazan Systeme

“…Ringkontraktion des SiN-ringes erfolgt in der Reaktion des Triazaphosphinins mit lithiiertem 3-Fluordimethylsilyl-5-trimethylsilylcyclotrisilazane (4). Spirocyclische Verbindugen (5,6) werden in der Reaktion des Triazaphos-phinins mit dilithiiertem Diaminosilane und dilithiiertem Diaminodisilazane erhalten.…”