Vibronic coupling in nickel(II) porphine derived from resonant Raman excitation profiles

Unger, Esko; Bobinger, U.; Dreybrodt, Wolfgang; Schweitzer‐Stenner, Reinhard

doi:10.1021/j100141a011

Cited by 44 publications

(152 citation statements)

References 11 publications

Supporting

Mentioning

136

Contrasting

Unclassified

Order By: Relevance

“…There are various attempts in the literature reporting nonadiabatic correction of the Albrecht theory. Here, we present a perturbational approach which was successfully applied to porphyrins first by Shelnutt and Shea [17] and in a more quantitative way by Unger et al [23] and SchweitzerStenner et al [24]. While it still expresses the molecular eigenstates in terms of crude Born-Oppenheimer vibronic states, it allows for vibronic coupling between vibronic states within the same as well as between different electronic states.…”

Section: Theoretical Approach To Describe Resonance Raman Scattering mentioning

confidence: 99%

Polarized resonance Raman dispersion spectroscopy on metalporphyrins

Schweitzer‐Stenner

2001

J. Porphyrins Phthalocyanines

View full text Add to dashboard Cite

ABSTRACT:Resonance Raman spectroscopy is an ideal tool to investigate the structural properties of chromophores embedded in complex (biological) environments. This holds particularly for metalporphyrins which serve as prosthetic group in various proteins. Resonance Raman dispersion spectroscopy involves the measurement of resonance excitation and depolarization ratios of a large number of Raman lines at various excitation energies covering the spectral region of the chromophore's optical absorption bands. Thus, one obtains resonance excitation profiles and the depolarization ratio dispersion of these bands. While the former contains information about the structure of excited electronic states involved in the Raman scattering process, the latter reflects asymmetric perturbations which lower the porphyrin macrocycle symmetry from ideal D 4h . The article introduces and compares different quantum mechanical approaches designed to quantitatively analyze both resonance excitation and the relationship between symmetry lowering and depolarization ratio dispersion.

show abstract

Section: Theoretical Approach To Describe Resonance Raman Scattering mentioning

confidence: 99%

Polarized resonance Raman dispersion spectroscopy on metalporphyrins

Schweitzer‐Stenner

2001

J. Porphyrins Phthalocyanines

View full text Add to dashboard Cite

show abstract

“…The analysis was carried out by Dr. Esko Unger in the author's former research group at the University of Bremen and has not been published. The theoretical approach used for this analysis has been described by Unger et al [62]. 1 -, 2 -, and 2 -modes are predominantly though not exclusively Herzberg-Teller active; this type of coupling mixes components of different electronic states ( , with , , in our case).…”

Section: Asymmetric Deformations Of the Functional Heme Groupmentioning

confidence: 99%

“…If this was the case, the band would be practically undetectable in the entire preresonance and resonance regions of the Q-band, contrary to what the excitation profile in Figure 5 suggests. In reality, the ] 4 -band gains considerable Raman activity from Herzberg-Teller coupling [19,60,62,63].…”

Section: Asymmetric Deformations Of the Functional Heme Groupmentioning

confidence: 99%

See 1 more Smart Citation

Cytochrome c: A Multifunctional Protein Combining Conformational Rigidity with Flexibility

Schweitzer‐Stenner

2014

New Journal of Science

View full text Add to dashboard Cite

Cytochrome has served as a model system for studying redox reactions, protein folding, and more recently peroxidase activity induced by partial unfolding on membranes. This review illuminates some important aspects of the research on this biomolecule. The first part summarizes the results of structural analyses of its active site. Owing to heme-protein interactions the heme group is subject to both in-plane and out-of-plane deformations. The unfolding of the protein as discussed in detail in the second part of this review can be induced by changes of pH and temperature and most prominently by the addition of denaturing agents. Both the kinetic and thermodynamic folding and unfolding involve intermediate states with regard to all unfolding conditions. If allowed to sit at alkaline pH (11.5) for a week, the protein does not return to its folding state when the solvent is switched back to neutral pH. It rather adopts a misfolded state that is prone to aggregation via domain swapping. On the surface of cardiolipin containing liposomes, the protein can adopt a variety of partially unfolded states. Apparently, ferricytochrome c can perform biological functions even if it is only partially folded.

show abstract

“…Порфирин никеля NiP и свободный (без атома металла) порфин Н 2 Р были синтезированы с по-мощью методик, известных из литературы [23]. Образцы для измерений представляли собой поликристалличе-ские слои NiP толщиной около 30 nm, приготовленные in situ путем термического испарения порошка порфи-рина из танталового тигля ячейки Кнудсена и осаждения на чистую поверхность медной пластинки.…”

Section: экспериментальная частьunclassified

Электронная структура порфирина никеля NiP: исследование методами рентгеновской фотоэлектронной и абсорбционной спектроскопии

Свирский¹,

Sergeeva²,

Krasnikov³

et al. 2017

Физика Твердого Тела

View full text Add to dashboard Cite

Энергетические распределения и свойства занятых и свободных электронных состояний для плоского комплекса порфирина никеля NiP исследованы методами рентгеновской фотоэмиссионной и абсорбционной спектроскопии. В результате анализа экспериментальных спектров валентной фотоэмиссии определен характер и энергетические положения верхних занятых электронных состояний: высшее занятое состояние сформировано в основном атомными состояниями порфинового лиганда, следующие два состояния связаны с 3d-состояниями атома никеля. Установлено, что низшее свободное состояние имеет специфический характер и описывается b 1g -МО σ -типа, которая формируется свободными Ni3d x 2 −y 2 -состояниями и занятыми 2p-состояниями неподеленных электронных пар атомов азота. Этот специфический характер низшего свободного состояния является следствием донорно-акцепторной химической связи в NiP.Работа выполнена частично в рамках двухсторонней Программы " Российско-Германская лаборатория БЭССИ" при поддержке Российского фонда фундаментальных исследований (грант № 15-02-06369). [9,10], характеризуется полностью заполненными электронными оболочками. Вследствие этого, молекула NiP имеет в основном состоянии сум-марный спин, равный нулю, что заметно упрощает анализ и интерпретацию спектроскопических данных. Следует также заметить, что молекула NiP является прародителем большого семейства производных порфи-ринов никеля, которые получаются присоединением к NiP на его периферии разнообразных функциональных групп. Подобная химическая функционализация про-стейшего порфирина никеля существенно расширяет спектр полезных свойств его семейства. В связи с вышеуказанным очевидно, что всесторонние экспери-ментальные и теоретические исследования атомного и электронного строения NiP очень важны для понимания свойств этого комплекса и, в сущности, представля-ют необходимый первый шаг в изучении электронных свойств производных порфиринов никеля, а также более сложных порфиринов 3d-металлов с частично заполнен-ными электронными оболочками. Особое место в этих исследованиях должно отводиться экспериментальному изучению полного спектра занятых и свободных элек-тронных состояний NiP, который определяет все физико-химические свойства изучаемого соединения.Экспериментальные исследования свойств электрон-ной подсистемы порфиринов никеля до сих выполнялись в основном с применением методов оптической спек-троскопии поглощения в УФ, видимом и ИК-диапазо-нах [11,12]. Однако подобные эксперименты не обеспе-чивают получение необходимой информации о занятых и свободных электронных состояниях в порфиринах ни-357

show abstract

Vibronic coupling in nickel(II) porphine derived from resonant Raman excitation profiles

Cited by 44 publications

References 11 publications

Polarized resonance Raman dispersion spectroscopy on metalporphyrins

Polarized resonance Raman dispersion spectroscopy on metalporphyrins

Cytochrome c: A Multifunctional Protein Combining Conformational Rigidity with Flexibility

Электронная структура порфирина никеля NiP: исследование методами рентгеновской фотоэлектронной и абсорбционной спектроскопии

Contact Info

Product

Resources

About