Versuche zur Frage des Naphthalin‐Modells

Abstract

N a k a t a : Versuche ZUT Fraqe des Naphthulin-Modells. 2059 sie zwar geringer als die evakuierten Adsorbate, aber immer noch wesentlich heller als vergleichbare Tropfen. Vorausgesetzt ist natiirlich, da13 der Farbstoff des Adsorbates durch die Fliissigkeit nicht heruntergelost wird. Bekanntlich haben wir in Losungen a d e r dem fluorescenz-vermindernden E i n f l d der Lijsungsmittel-Molekiile einen zweiten, die, Intensitat stark herabsetzenden EinfluB durch die ausloschenden ZusammenstoBe angeregter Farbstoff-Molekiile mit gleichartigen unangeregten. ZusammenstoSe gleichartiger Moleki.de scheinen, der Fluorescenz-Ausbeute bei hohen Konzentrationen nach zu schlieScn, durch die adsorptive Bindung an den Grenzflachen auch in Gegenwart von Wasser weitgehend vermieden zu sein. Dadurch wird die Frage aufgeworfen, in welcher Art die Farbstoff-Mo1eki.de an die Grenzflachen gebunden sind, und wie weit sie in Gegenwart von Wasser in ihrer Beweglichkeit innerhalb der Grenzflache gehemmt sind. Diese Frage ist wichtig in Hinblick a d die Bindung biologischer, fluorescierender Farbstoffe an Grenzflachen, auf ihre Beziehung zu anderen, an dieselbe Grenzflache gebundenen Molekiilen, auf die Lebensdauer ihrer Anregungszustande und auf die Energie-Ausbeute des von ihnen absorbierten Lichtes. Wir haben deshalb eine Untersuchung in dieser Richtung angestellt. Sie ist der Inhalt einer folgenden Mitteilung. Der X o t g e m e i n s c h a f t d e r D e u t s c h e n W i s s e n s c h a f t sind wir fiir die groaziigige Unterstiitzung dieser Arbeit zu besonderem Dank verpflichtet . In gleicher Weise auch der I.-G. F a r b e n i n d u s t r i e , Ludwigshafen und Oppau, und der Gesellschaft d e r F r e u n d e d e r U n i v e r s i t a t H e i d e lberg. Nobuo N a k a t a :Versuche zur Frage des Naphthalin-Modells. [Aus d. Chem. Institut d . Universitat Berlin.] (Eingegangen am 6. Juli 1931.1 Cber die Feinstruktur des Xaphthalin-Systems besteht trotz zahlreicher, bisher schon diskutierter Vorschlage keine endgitltige Klarheit. Aus den Untersucbungen von Braggl) weiS man, daS das Naphthalin ein zentrosymmetrisches Gebilde ist; wie aber in diescm Gebilde die 5 vorhandenen Dop1,elbindungen verteilt sind, ist no5h unentschieden. v. A u wers und seine Mitarbeiter 2) haben auf Grund ausgedehnter spektrochemischer Untersuchungen die Formel I bevorzugt, haben aber die Annahme hinzugefugt, da13 sie kein statisches Modell darstellt, sondern mit Formel I1 aquivalent ist (in dem Sinne, wie die beiden nach der starren Hekuleschen 0 -0 + \+=+\/ %/ v I. 1 1 I 1 11. pi@' ll 1) \V. H . u. W. I,. Bragg, X-rays and crystal structure, 5. Aufl., S. 230ff. Vergl. E. Bergmann u. Mark, B. 62, 750 [Igzg]. Die Braggsche Auffassmg hat Mack, Journ. Amer. chem. Soc. 47, 2468 "9251, durch Bestimmung der mittleren Querschnittsflache des Molekiils bestatigt. 2) v. Auwers u. Friihling, A. 482, rgz [1920]; v. Auwers u. Krollpfeiffer., A. 410, 230 [rgq]. 133*

Covalent Modification of Carbon Surfaces by Aryl Radicals Generated from the Electrochemical Reduction of Diazonium Salts

“…After electrolysis of a 10 mM solution of 7 in CH 3 CN + n -Bu 4 NBF 4 at −0.6 V vs SCE during 15 min, the grafting of 4-acetamidophenyl groups was attested by an increase of the 400 eV N 1s XPS signal from 1% to 9.6% and of the 288 eV C 1s (CO) signal from 3.8% to 9.0%. The plate thus treated was then immersed in boiling 10% H 2 SO 4 for 3 h, rinsed, and then reacted with epichlorhydrin as described earlier. The occurrence of the same reaction was attested by an increase of the Cl 2p peak (200 eV) from 0 to 1.8%.…”

A Simple, Two-Step, Site-Specific Preparation of Fluorinated Naphthalene and Phenanthrene Derivatives from Fluorobromo-Substituted Alkenes

“…13 C NMR (CDCl 3 ) of the 4d and the reduced products: δ 159.5, 158.9, 158. (26), 181 (9), 163 (7), 157 (5), 126 (10), 110 (7), 104 (10), 91 (9), 81 (6); m/z (relative intensity) of the reduced products: 154 (1), 153 (M + + 1, 11), 152 (M + , 100), 138 (5), 137 (71), 120 (3), 110 (5), 109 (82), 107 (10), 101 (9), 89 (8), 83 (44), 81 (7), 75 (8), 63 (12), 57 (13).…”

“…4 This method has been utilized in the preparation of 2-fluoronaphthalenes. 5 However, the following drawbacks prevent it from being widely employed in the synthesis of fluoroaromatics: hazardous starting materials; intolerance of certain functional groups ortho to the diazonium functional group; and tarry byproducts from the extensive side reactions of the intermediate aryl cation. 6 It has been reported that Pb(OAc) 4 and BF 3 ‚Et 2 O can transform aryl silanes into aryl fluoride, either by two steps or in an one-pot reaction.…”

Site-Specific Preparation of 3-Fluoro-1-substituted-naphthalenes via a Novel Base-Catalyzed Cyclization Reaction from (E)-Monofluoroenynes

“…There are limited methodologies for the preparation of monofluorinated naphthalenes. The Balz−Schiemann reaction (thermolysis of arenediazonium salts) is the classical method to incorporate fluorine into a naphthalene ring, as demonstrated by the preparation of 2-fluoronaphthalene .…”

“…The Balz-Schiemann reaction 6 (thermolysis of arenediazonium salts) is the classical method to incorporate fluorine into a naphthalene ring, as demonstrated by the preparation of 2-fluoronaphthalene. 7 There are drawbacks to this method: the starting diazonium salts are hazardous; certain functional groups ortho to the diazonium group could not be tolerated; and the intermediate aryl cations produce various tarry byproducts. 8 The preparation of 2-fluoronaphthalene from 2-naphthylsilane by Pb-(OAc) 4 and BF 3 ‚Et 2 O, 3,8 or from 2-naphthylboronic acid by diethanolamine and CsSO 4 F, 4 has also been reported.…”