Durch Drei-Komponenten-Reaktionen von 1 -Alkinen 4 (HC=C-R, R = C&, Si(CH,h, CH@CH,) mit (COhW= C(OEt)C& (1) und c-CsHll -NC (2) erhalt man CAlkyliden-2-azetidinyliden-Komplexe 5 und 6 bnv. Alkenyl(amino)carbenKomplexe 7. Die Reaktion verliuft aber einen Keteniminkomplex 3, der sich aus 1 und 2 rasch bildet. Oberlegungen zum Reaktionsablauf werden diskutiert.Keteniminkomplexe yon Cr, Mo, W'), Fe') und anderen Metallen sind durch Addition von Isocyaniden an Carbenkomplexe leicht zuganglich. Sie eignen sich als Bausteine3) fur Synthesen von N-Heterocyclen und konnen dazu haufig in situ in Drei-Komponenten-Reaktionen umgesetzt werden. Auf diesem Weg haben wir Vierring-, Fiinfring-und Sechsring-N-Heterocyclen hergestellt (Indole*), Hydantoine4', Pyrrole5', 6-Carboline6), 3-Imidazoline7), 2-Azetidinyliden-Komplexe und P-Lactame'*2a8)).Bisher beschrieben wir zwei Grundmuster zum Aufbau von Vierring-N-Heterocyclen uber Keteniminkomplexe: a) Metallinduzierte Cycloadditionen elektronenarmer Arylisocyanide mit Carbenkomplexen von Chrom, die unmittelbar zu metallfreien P-Lactamen fiihren''. b) Metallinduzierte Cycloadditionen von Alkyl-, Aryloder Alkenylisocyaniden mit Carbenkomplexen von Wolfram') bzw. Eisen'), bei denen 2-Azetidinyliden-Komplexe entstehen, die oxidativ in P-Lactame urngewandelt werden.Wir fanden, daB 2-Azetidinyliden-Komplexe 5 und 6 auch durch Drei-Koaponenten-Reaktionen von 1-Alkinen 4 rnit dem Carbenkomplex 1 und dem Isocyanid 2 bzw. durch Addition von 4 an den Keteniminkomplex 3 zuganglich sind.I3C-NMR-, IR-und Massen-Spektren yon 5 und 6 weisen auf W(CO),-Aminocarben-Komplexe hin. Die I3C-NMRSignale der Carbenkohlenstoffe werden durch Konjugation mit der C = C -OEt-Gruppe erwartungsgemao stark nach hohem Feld verschoben [(2)-5a: 6(W=C) = 263.09; vgl.
4-Imino
C6Hll-NC (2) leads to the formation of 4-alkylidene-2-azetidinylidene complexes 5 , 6 and alkenyl(amin0)carbene complexes 7, respectively. The reaction proceeds via a ketene imine complex 3, which is formed rapidly from 1 and 2.
