Verbindungen mit Bor‐Phosphor‐Mehrfachbindung

Abstract

Bor-Phosphor-Verbindungen sind nicht annahernd so grundlich untersucht wie ihre BorStickstoff-Analoga. Bis vor kurzem waren ganze Klassen von B-P-Verbindungen, fur die es in der B-N-Chemie wohlbekannte Entsprechungen gibt, entweder unbekannt oder nur unzureichend charakterisiert. Neue Arbeiten zeigen nun aber, daD sich Bor-Phosphor-Verbindungen mit variierenden B-P-Mehrfachbindungsanteilen herstellen und charakterisieren lassen. Diese Verbindungen umfassen nicht nur monomere Phosphinoborane, sondern auch Phosphandiylborate (Borylphosphide), drei-(Diphosphaborirane) und viergliedrige Ringe (Diphosphadiboretane), B-P-Analoga von Borazin, von Allyl-Kationen und -Anionen sowie von Butadien und Kafigverbindungen. Die Unterschiede zwischen B-P-und B-N-Verbindungen konnen in vielen Fallen durch eine hohe Inversionsbarriere am Phosphor, die die x-Wechselwirkung vermindert, erklart werden. Dies fuhrt gewohnlich bei Verbindungen wie R,BPR2 zur Bildung von Assoziaten rnit B-P-a-Bindungen. x-Bindungen konnen unter Bildung eines annahernd planaren >BP:-Systems gezielt uber sterische und elektronische Faktoren begiinstigt werden. Weiterhin belegen theoretische Untersuchungen, daD die p-p-x-uberlappung in einem planaren B-P-System ahnlich gut ist wie im B-N-Analogon. Gute Beispiele bieten die Phosphandiylborate sowie die B-P-Analoga des Borazins und der x-Allyl-Kationen, in denen die Molekulstrukturen und Bindungslangen fur starke Bor-Phosphor-x-Bindungen sprechen.

Beiträge zur Chemie des Bors. 207. Reaktionen von 1,3,2,4‐Diphosphadiborabicyclo[1.1.0]butanen

“…7"i9 (0) X (2) 8873 (2) C (13) 9980(3) 9729 (1) 8055 (1) 7 578(1) 6806 (3) 8 031 ( 3) 4784 (3) 4289 (4) 5039 (3) <5726 (3) 6 837 (h) 8216(1) 5 799( '2) 3953 (3) 470q3) GG40 (3) 8225 (3) 8206 (2) 8576 (6) 7 118 (4) 8274 (2) 8090 (5) 9047 (4) 476 (1) 1901(1) 1022(1) 1735(1) 1086 (2) 18562 (2) 803 (1) 780 (2) 1735(2) 1 l l l ( 2 ) 119-2 (2) 19-2(2) 281(d) -175c2) -195 (2) -2 295 (1) 2 937 (2) 3105(?) %972 (2) 1503(%) 3412 (2) 2 15tiC2) 4R( t ) 46(1) 40(1) 39U)…”

“…53 (1) 79 (2) 70(d) 77(") 57 (2) 101 (3) 99 (8) 4 2 ( l ) 33(1) 129(R) 98 (3) sop) 6"l) lOl (3) 78 (2) 10419 (4) 9397(4) 10631 (4) 7 397(4) 8125 (4) 11347(3) 7068 (4) 113G1 (3) 6913 (4) 10951(3) 7 867j4) 10687 (3) 8 (31)7(4) 1091G (3) 8643 (5) 11793(4) 6470 (4) 9261(3) 5717 (3) 8994 (3) 8351 (4) 9236(3) 8850 (3) 8975 (3) 3710 (3) 8707(4) 3 $0814) 7 75-4(6) 4030(4) G87'1(4) 45*X(4) 7 303 (4) 4370 (3) 8416 (4) 5308 (3) 9371(3) 5739 (3) 10247(2) 3223(3) 7 G43(3) 5268(3) i i 1 8 ( 3 ) 3247 (4) 9797(4) 2 395 (2) 2 472 (2) 355 (2) 4'13 (2) 1 " 9 ( . 2 ) 986 (2) 883 (2) -138 (2) 78 (2) -194(1) -70(2) -444(1) 1470 (2) 1780 (2) 1081 (2) 1534 (2) 1039 (2) 1551('?) 2108 (2) 2244 (2) 2 652(2) 3155 (1) 92 (2) 6G (2) (il(2) W ( 2 ) 59(") 5-2(1) 66(2) 87(1) 64(2) 79…”

“…2 ) 986 (2) 883 (2) -138 (2) 78 (2) -194(1) -70(2) -444(1) 1470 (2) 1780 (2) 1081 (2) 1534 (2) 1039 (2) 1551('?) 2108 (2) 2244 (2) 2 652(2) 3155 (1) 92 (2) 6G (2) (il(2) W ( 2 ) 59(") 5-2(1) 66(2) 87(1) 64(2) 79 (2) 79 (2) 67 (2) Gl (2) 95 (2) 5 (3(2) 80 (1) 58 (2) 88 (2) 75 (1) 83(1) .5G (2) 81(1) Wir ditnken dem Fonds der Chemischen Industrie, dcr BASF-Alrtiengesellschaft sowie dcr Cliemetall mbH fur die Unterstutzung unserer arbeiten. Dank gebuhrt auch Frau H. FEULNER fur die Mithilfe bei den praparativen Arbeiten, Frau G. HANATSCHEK und Frau E. KIESEWETTER fur die Aufnahme der IR-Spektren und Frau K. LINTI fur NMR-Untersuchungen.…”

“…Von den auf diese Weise gut zuganglichen 1,3,2,4-Diphosphadiborabicyclo[ 1. 1.0)-butanen 1 und 2 sind nicht nur Ligandeneigenschaften zu erwarten, sondern aufgrund der hohen Ringspannung, die aus dem langen Phosphor-Phosphor-Abstand (2,34 A) abzulesen ist, auch Reaktionen, die unter Ringiiffnung verlaufen. Z. anorg.…”

“…Die Umsetzung der Komponenten im molaren Verhaltnis 3 : 2 fuhrt in einheitlicher Reabtion nach (1) zu 4. In Analogie zu den Fe,(CO),-Umsetzungen entsteht such bei Bestrahlung von Methylcyclopentadienylmangantricarlnonyl Mncp'(CO), in Gegenwart von 1, wie in (2) dargestellt, nicht nur der entsprechende Monometallkomplex 5 , sondern ebenfalls ein Gemisch aus 1, 3 und dem Zweikernkomplex 6. Die Umsetzung von 2 mit zwei Molaiquivdenten Mncp'(CO), * thf in Tetrxhydrofuran (thf) ergibt gemal3 (3) 1,3-Ris-[dicarbon yl( methylcyclopentadienyl) mangan]-2,4-bis(di-tert.…”