. Can. J . Chem. 66, 2570Chem. 66, (1988. A variety of alkyl vanadates has been studied by "V nuclear magnetic resonance spectroscopy. It was found that the equilibrium constant for condensation of vanadate with alcohols is insensitive to whether the hydroxyl group is primary, secondary, or tertiary. These products, however, have characteristic vanadium chemical shifts that allow assignment of nrnr signals to the appropriate ester. It was also found that chemical shifts are additive in the sense that the chemical shifts of the esters ROV03H-are one half the chemical shift of the diesters (RO)zV07-when those shifts are given relative to -559 ppm. This effect is independent of whether the signals are to high or low field of -559 ppm and the additivity extends to mixed ligand systems. This value of -559 ppm is close but not equal to the chemical shift of the vanadate monoanion, H~v o~' -, which is at -561 ppm. These results are at variance with arguments concerning the effects of ligand bulkiness on chemical shifts of vanadium(V) complexes. ALAN S. TRACEY et MICHAEL J. GRESSER. Can. J. Chem. 66, 2570(1988. On a CtudiC un certain nombre de vanadates d'alkyles en faisant appel a la resonance magnCtique nucltaire du "v. On a trouvC que la constante d'kquilibre pour la col~densation du vanadate avec les alcools n'est pas sensible au caractkre primaire, secondaire ou tertiaire des groupements hydroxyles. Toutefois, ces produits possedent des diplacements chimiques du vanadium qui sont caracteristiques et qui permettent d'attribuer les signaux rmn aux esters appropriCs. On a trouvC que les dCplacements chimiques sont additifs dans le sens que les dtplacements chimiques des esters ROV03H-correspondent a la moitiC des dtplacements chimiques des diesters (R0)7VOI-lorsque ces dCplacements sont donnCs par rapport a -559 ppm. Cet effet ne dCpend pas de la position de ces signaux par rapport -559 ppm et cette additivitk s'etend aux systemes comportant des ligands mixtes. La valeur de -559 ppm s'approche du. mais elle n'est pas Cgale au, dkplacement chimique du monoanion de vanadate, H2VO4'-, qui est Cgal a -561 ppm. Ces rtsultats sont en opposition avec les arguments concernant les effets d'encombrement des ligands sur les dkplacements chimiques des complexes de vanadium(V).[Traduit par la revue]