Untitled

Buschmann, Hans‐Jürgen; Cleve, E.; Mutihac, Lucia; Schollmeyer, Eckhard

doi:10.1023/a:1022609724340

Cited by 33 publications

(92 citation statements)

References 4 publications

Supporting

Mentioning

Contrasting

Unclassified

Order By: Relevance

“…5). The hepta-coordination of Cs1 results from two interactions with L-H (Cs1-O3 3.06(1) Å and Cs1-O2 3.29(1) Å ; the bond lengths being as expected from the literature 39 ), four water molecules, which bridge also to the symmetry equivalent Cs1 0 to form a distorted octahedron (as in 4), and finally an oxygen O9 from a THF molecule. There are also a water molecule O17, which interacts with O14, O15, and a THF molecule, as well as a non-coordinating THF molecule.…”

Section: Resultsmentioning

confidence: 65%

From simple rings to one-dimensional channels with calix[8]arenes, water clusters, and alkali metal ions

2007

View full text Add to dashboard Cite

Abstract-The macrocycle 4-tert-butylcalix [8]arene (L) was reacted with alkali metal carbonates (Li 2 CO 3 , Na 2 CO 3 , K 2 CO 3 , Rb 2 CO 3 , and Cs 2 CO 3 ) at the interface of a biphasic THF/water system. Needle-like crystals with a general formula [A x (4-tert-butylcalix[8]arenexH)(THF) y (H 2 O) z ] (with A¼Li, Na, K, Rb, Cs, x¼1, 2, y¼4, 5, 8, and z¼6, 7) were thereby obtained. The solid state structures were investigated by X-ray diffraction of single crystals and by TGA measurements. They do not appear to be maintained in solution.

show abstract

Section: Resultsmentioning

confidence: 65%

From simple rings to one-dimensional channels with calix[8]arenes, water clusters, and alkali metal ions

2007

View full text Add to dashboard Cite

show abstract

“…[154] Hemicucurbit [6]uril 60, ein Cucurbit [6]uril-Analogon, weist eine sehr geringe Wasserlöslichkeit auf, die jedoch in Gegenwart von Metall-oder Ammoniumthiocyanaten [171] oder -iodiden drastisch ansteigt. [172] Anders als bei den Cucurbiturilen handelt es sich bei Hemicucurbit [6]uril 60 um ein flexibles Molekül, das eine alternative Konformation bevorzugt, in der die C=O-Gruppen der benachbarten Urileinheiten in entgegengesetzte Richtungen zeigen. [171] Dies hat ein völlig anderes Wirt-Gast-Verhalten zur Folge: Alkalimetall-, Erdalkalimetall-und Ammonium-Kationen werden über-haupt nicht komplexiert.…”

Section: Methodsunclassified

“…[173] Statt dessen bildet Hemicucurbit [6]uril 60 Einschlusskomplexe mit Anionen: Aus Löslich-keitsmessungen wurden Gegenion-unabhängige Bindungskonstanten für Iodid (200 m À1 ) und Thiocyanat (220 m À1 ) erhalten. [172] Wahrscheinlich erfolgt die Komplexbildung kooperativ durch Beteiligung mehrerer schwacher Wechselwirkungen (wie CH-Anion-und DipolAnion-Wechselwirkungen), die die Bewegung der Gäste aus der Lösung in den Makrocyclus fördern -zumindest bei der Kristallisation, wie anhand von Röntgen-strukturdaten bestätigt wurde. [171] Durch Verknüpfen von Cucurbiturilund Cyclophaneinheiten entstehen Rezeptoren, die die Vorteile beider Verbindungsklassen in sich vereinen: Wasserlös-lichkeit, leichte Herstellung, starke Bindung in Wasser und mehr Möglichkeiten, die Bindungsereignisse zu überwa-chen.…”

Section: Methodsunclassified

Supramolekulare Chemie in Wasser

2007

View full text Add to dashboard Cite

Die supramolekulare Chemie in Wasser ist ein ständig wachsendes Forschungsgebiet, da nichtkovalente Wechselwirkungen in wässrigen Medien entscheidend für ein besseres Verständnis und die Kontrolle grundlegender Prozesse in der Natur sind. Dieser Aufsatz bietet einen Überblick über aktuelle Entwicklungen auf den Gebieten der wasserlöslichen synthetischen Rezeptoren, der Selbstorganisation und der molekularen Erkennung in Wasser unter Berücksichtigung von Funktionalitäten, die zur Verbesserung der Wasserlöslichkeit eingeführt werden, sowie der supramolekularen Wechselwirkungen und der Methoden, die für eine effiziente Gasterkennung und Selbstorganisation in Wasser eingesetzt werden. Zudem beschreibt er die besonderen Eigenschaften und Anwendungsmöglichkeiten supramolekularer Einheiten in wässrigen Medien.

show abstract

“…A basicidade destes compostos é bastante baixa sendo verificados pKa's do ácido conjugado do CB [6] da ordem de 3, sendo desconhecida para os outros cucurbitandos. Uma das estratégias para contornar o problema de solubilidade é a utilização de meios salinos ou ácidos para aumentar a solubilidade destes compostos pela formação de complexos com ácidos duros ou, ainda, pela protonação das carbonilas dos opérculos destas estruturas 12 4,7,[16][17][18][19][20][21][22][23][24][25][26][27] . A reação de CB [6], por exemplo com K 2 S 2 O 8 , dá origem a 12 grupos OH radiais nos carbonos terciários em meio aquoso 22,28 , enquanto que a utilização de dimetil glicolurila como monômero precursor dá origem à decametil-CB [5] …”

Section: Síntese E Propriedades Físico-químicasunclassified

“…Após a formação destes pseudo-rotaxanos é possível ligar tais grupos, criando travas nestes eixos, tornando estáveis estas estruturas supramoleculares (Figuras 5c, d). A maioria dos métodos de síntese são essencialmente variantes deste 65,[78][79][80][81] .…”

Section: Rotaxanos Pseudo-rotaxanos Rolamentos E Chaveadores Molecuunclassified

Cucurbiturilas

Demets¹

2007

Quím. Nova

View full text Add to dashboard Cite

Recebido em 7/8/06; aceito em 9/11/06; publicado na web em 17/7/07 CUCURBITURILS. This review article describes the properties and the main applications of the glicol[n]urils. These compounds are cavitands made of n glycolurilic units arranged in circles, giving rise to extremely symmetric toroidal molecules. The cucurbit [n]urils create this way variable-sized hydrophobic cavities and the glycolurilic carbonyles delimit two portals on these cavities, slightly narrower than their internal radii. Their structure, physical and chemical properties favor the formation of inclusion compounds, and turn them into important building blocks for supramolecular chemistry and nanotechnology.Keywords: cucurbiturils; cucurbitands; inclusion compounds. INTRODUÇÃOAs cucurbiturilas foram sintetizadas pela primeira vez por Behrend e colaboradores 1 em 1905, como resultado da condensação da uréia e do glioxal, formando glicolurila e análogos poliméricos na presença de formaldeído. A tecnologia da época não permitiu uma caracterização inequívoca e a estrutura peculiar destes polímeros só foi elucidada pelo grupo de Mock, 80 anos mais tarde 2 . Pela primeira vez demonstrou-se que os cucurbitandos, outra designação desta família de compostos (abreviados também por CB[n]), eram estruturas cíclicas toroidais, compostas por 6 unidades de glicolurila, ligadas por grupos -CH 2 -em suas aminas de simetria D 6H (Figura 1).A nomenclatura oficial deste composto é complexa* e a sua forma de abóbora deu origem a seu nome, de cucurbita em latim (* segundo a IUPAC, o nome da cucurbit[6]urila ou CB[6] seria: dodecaidro-1H, 4H, 14H, 17H-2, 16:3, 15-dimetano-5H, 6H, 7H, 8H, 9H, 10H, 11H, 12H, 13H, 18H, 19H, 20H, 21H, 22H, 23H, 24H, 25H, 26H-2, 3-4a, 5a, 6a, 7a, 8a, 9a, 10a, 11a, 12a, 13a, 15, 16, 17a, 18a, 19a, 20a, 21a, 22a, 23a, 24a, 2 -3 -5a, 26a -tetracosaazabispentaleno[1''',6''':5'',6'',7'']cicloocta[1'', 2'', 3'':3', 4']pentaleno(1',6':5,6,7)cicloocta(1,2,3-gh:1',2',3'-g'h')cicloocta(1, 2, 3-cd:5, 6, 7-c'd')dipentaleno-1, 4, 6, 8, 10, 12, 14, 17, 19, 21, 23, 25-dodecona).Esta estrutura, além de ser simétrica, possui uma cavidade central hidrofóbica relativamente grande, que é capaz de acomodar espécies variadas para a formação de compostos de inclusão, também chamados de caviplexos, como o fazem outras famílias de cavitandos como as ciclodextrinas ou calixarenos. Na cucurbit[6]urila, existem 12 carbonilas orientadas para fora das cavidades, 6 de cada lado, formando assim dois portais para as cavidades, e conferindo à molé-cula um caráter básico de Lewis. Os métodos mais modernos de análise constataram que não eram formados apenas anéis de 6 membros nas sínteses de cucurbiturilas, mas que outros análogos cíclicos com 5 a 11 unidades glicolurílicas também eram formados durante as sínteses. Os recentes avanços em química orgânica sintética permitiram a elaboração de novas rotas, resultando em rendimentos diferenciados na produção destes homólogos. O maior controle sobre a distribuição dos produtos síntese tornou viável a síntese de CB [7] e ...

show abstract

Untitled

Cited by 33 publications

References 4 publications

From simple rings to one-dimensional channels with calix[8]arenes, water clusters, and alkali metal ions

From simple rings to one-dimensional channels with calix[8]arenes, water clusters, and alkali metal ions

Supramolekulare Chemie in Wasser

Cucurbiturilas

Contact Info

Product

Resources

About