Utilizing Palladium‐Stabilized Zwitterions for the Construction of N‐Heterocycles

Abstract

Pd catalysis provides a convenient method for the generation of zwitterionic intermediates that offer significant opportunities for the synthesis of functionalized heterocycles. The combination of electrophilic π-allyl Pd fragments and C-, N- and O-centered nucleophiles allows these intermediates to react with readily available substrates to furnish a range of high value products with control of chemo-, regio- and stereo-selectivity.

An Update of Transition Metal-Catalyzed Decarboxylative Transformations of Cyclic Carbonates and Carbamates

“…Decarboxylation of cyclic carbonates proved to be a powerful tool to achieve chemo-, regio-, stereo-and enantioselective synthesis of complex structures [6]. As a related research topic, the Harrity group recently released a review of Pd-catalyzed cyclization reactions via π-allyl-Pd zwitterionic intermediates [7]. In order to avoid unnecessary duplication, we herein would like to focus on reviewing the latest contributions in the last two years, especially in transition metal-catalyzed decarboxylative transformations of cyclic carbonates and carbamates.…”

Katalytische Umwandlung von funktionalisierten cyclischen organischen Carbonaten

“…Pd-katalysierte decarboxylierende Kupplung zwischen Alkinylcarbonaten und terminalen Alkenen zur Synthese von substituierten 2,5-Dihydrofuranen. [71] Die ergänzenden Beispiele,z usammengefasst in einem Übersichtsartikel von Harrity, [72] weisen auf das große Synthesepotential dieser Heterocyclen hin. [70] Vordiesem Hintergrund untersuchten Lu und Mitarbeiter kürzlich die Übergangsmetall-katalysierte decarboxylierende Umwandlung von Vinyl-und Ethinylbenzoxazinonen.…”

“…[70] Vordiesem Hintergrund untersuchten Lu und Mitarbeiter kürzlich die Übergangsmetall-katalysierte decarboxylierende Umwandlung von Vinyl-und Ethinylbenzoxazinonen. [71] Die ergänzenden Beispiele,z usammengefasst in einem Übersichtsartikel von Harrity, [72] weisen auf das große Synthesepotential dieser Heterocyclen hin.…”

“…Aufv orherigen Ergebnissen basierend [71,72] wurden weitere Mçglichkeiten fürdie Verwendung cyclischer Carbamate entwickelt. Beispielsweise entdeckten Glorius und Mitarbeiter eine regioselektive aromatisierende Kaskadenstrategie zur Übertragung des (2-Indolyl)methyl-Motivs auf Heteroarene durch Mn I -katalysierte C-H-Aktivierung unter Verwendung von Ethinylbenzoxazinonen (Schema 22).…”

Synergistic Palladium-Phosphoric Acid Catalysis in (3 + 2) Cycloaddition Reactions between Vinylcyclopropanes and Imines

“…These species undergo formal (3 + 2) cycloaddition reactions with electron poor π-systems (i.e., Michael acceptors, carbonyl compounds, etc. ), affording five-membered ring compounds upon Pd(0) release from their vinyl group [1][2][3][4][5]. The study of this VCPs reactivity, disclosed by Tsuji and co-workers in 1985 using Michael acceptors as electron poor π-partners [6], has considerably intensified in recent times, paralleling other processes based on strain-releasing formation of zwitterions by palladium chemistry (e.g., from vinylepoxides and 2-vinylaziridines).…”