The low temperature l g F n.m.r. spectra of the mixtures TiF62--TiX62-(X = CI-, Br-, NCS-, NCO-) in sulfur dioxidesolution have been examined. When X = Cl-or Br-rapid fluorine exchange is occurring even at the lowest accessible temperature, but when X = NCS-or NCO-the spectra of the individual mixed species TiF, -,X,Z-are observed. In the latter two cases the solutions also contain fluorine-bridged dimers in stable equilibrium. The I9F chemical shifts of TiF6-,XX2-(X = NCS-or NCO-) and of some related mixed complexes are reasonably represented by the equation 6 = pC + q T where C a n d T a r e constants characteristic of the substituent X a n d p and q are the number of ligands X cis and trans respectively to the resonating fluorine. The constants T appear to be a measure of the n-donor ability of the ligand X in these complexes, supporting the idea that the chemical shift of a fluorine in fluorotitanates is determined largely by the extent to which fluorine-to-titanium back donation occurs.Les spectres r.m.n. a basses temperatures du 19F, des melanges TiFs2--TiXsZ-(X = Cl-, Br-, NCS-, NCO-) dans des solutions d'anhydride sulfureux ont CtC examines. Lorsque X = C1-ou Br-1'Cchange rapide du fluore se produit mime a la plus basse temperature accessible, par contre lorsque X = NCS-ou NCO-les spectres individuels des esptces mClangCes TiF, -,XzZ -sont observes. Dans ces deux derniers cas les solutions contiennent tgalement en Cquilibre stable des dimtres par pont fluor. Les deplacements chimiques du 19F de TiF, -,Xx2-(X = NCS-ou NCO-) et de quelques complexes mixtes apparentis sont assez bien decrits par I'equation 6 = pC + q T oh C et T sont des constantes caratiristiques du substituent X et p et q sont les nombres de ligands X en position cis et trans respectivement par rapport au fluor resonant. Les constantes T se rtvtlent comme des mesures d u caracttre n-donneur du ligand X dans ces complexes, ce qui prouve que le diplacement chimique de fluor dans les fluorotitanates est determine en grande partie par I'importance du transfert en retour fluor a titane.[Traduit par le journal]Can.