Unusual Terpenes with Novel Carbon Skeletons from the West Indian Sea Whip Pseudopterogorgia elisabethae (Octocorallia)¹

Abstract

From the hexane solubles of the West Indian gorgonian Pseudopterogorgia elisabethae collected near San Andrés Island, Colombia, were isolated a marine diterpenoid, two nor-diterpenoids, and a bisnor-diterpenoid, all of which possess most unusual carbocyclic skeletons. The structures and relative configurations of novel metabolites elisabethins A-C (1-3) and elisabanolide (4) were elucidated by interpretation of overall spectral data, which included 2D NMR correlation methods; IR, UV, and accurate mass measurements (HREIMS); chemical reactions; and X-ray diffraction analyses. One of these, elisabethin B (2), showed significant differential antitumor activity, and compounds 3 and 4 have weak in vitro antituberculosis activity.

New Terpenoid Constituents of the Southwestern Caribbean Sea Whip Pseudopterogorgia elisabethae (Bayer), Including a Unique Pentanorditerpene

“…11.2 Hz, 9-H) indicated that 4 possessed the same elisabethane skeleton as found in the prototype metabolite elisabethin A (10). [10] Information gleaned from 1 H-1 H COSY, NOESY, HMQC, and HMBC spectra led to the formulation of structure 4 for elisabethin A acetate, and this was confirmed by direct conversion of 10 (previously isolated in this laboratory) to 4 upon acetylation.…”

Elisabethin A: ein marines Diterpenoid, dessen Totalsynthese noch aussteht

“…Ein Vergleich der 13 C-NMR-Daten von natürli-chem Elisabethin A [1] mit denen des Endprodukts der Synthese, das man aus 10 durch Hydrierung der endocyclischen C4-C5-Alkengruppierung, baseninduzierter Epimerisierung und Demethylierung in mäßiger Gesamtausbeute erhält, zeigt mehrere signifikante Abweichungen der chemischen Verschiebungen (bis zu 0.5 ppm). Darüber hi- Nach dem Einbau der Z,E-DienylGruppierung mithilfe einer NegishiKupplung des Z-Bromalkens 14 mit (E)-1-Brompropen setzten auch Rawal et al auf die hohe Stereospezifität einer IMDA-Reaktion zur Festlegung der Konfiguration der restlichen vier stereogenen Zentren.…”

“…Elisabethane fallen unter diesen Diterpenoiden wegen ihrer interessanten entzündungshemmenden, antibakteriellen, analgetischen und cytotoxischen Eigenschaften auf. Die komplizierte Struktur von Elisabethin A (1), einem repräsen-tativen Mitglied dieser Familie, dessen biologische Eigenschaften bis jetzt noch nicht vollständig untersucht sind, [1] stellt Synthesechemiker vor eine schwierige Aufgabe. Seine Struktur wurde durch umfassende spektroskopische Untersuchungen und Röntgenstrukturanalyse aufgeklärt, die aber die Bestimmung der absoluten Konfiguration dieses Naturstoffs nicht ermöglichten.…”

“…Seine Struktur wurde durch umfassende spektroskopische Untersuchungen und Röntgenstrukturanalyse aufgeklärt, die aber die Bestimmung der absoluten Konfiguration dieses Naturstoffs nicht ermöglichten. [1] Das tricyclische cis,trans-verknüpfte 5,6,6-Ringsystem von Elisabethin A enthält eine zweifach substituierte EndionGruppierung und sechs benachbarte stereogene Zentren, von denen eines, im Verbindungspunkt der drei Ringe gelegen, quartär ist. Bis heute gibt es zwei Forschungsgruppen (Mulzer et al [2] und Rawal et al [3] ), die sich der Totalsynthese dieses ungewöhnlichen Moleküls gewidmet haben.…”

Nuclear Magnetic Resonance Spectroscopy for Structural Characterization of Bioactive Compounds

“…The structure of elisabethin A 50, which was also named elisabethane, was established by spectroscopic methods and confirmed by an X-ray diffraction experiment, which also yielded its relative stereochemistry [59]. However, the absolute configuration of this molecule was not determined by the X-ray experiment, being accomplished only by their total synthesis [60].…”