Unusual heterocyclization of chalcone podands with 3-amino-1,2,4-triazole

Abstract

A new type of intramolecular cyclization of 1,5 bis[2 (E 3 oxo 3 phenylprop 1 enyl) phenoxy] 3 oxapentane with 3 aminotriazole promoted by potassium ions was discovered. A cascade mechanism for the formation of crownophane with 4,7 dihydro[1,2,4]triazolo[1,5 a] pyrimidine fragment was suggested. Effects of oligooxyethylene fragment of the chalcone podand and acid base catalysis on the selectivity of the cyclocondensation processes and degree of oxidation of triazolopyrimidine fragments were studied. The product structures were confirmed by IR, 1 H and 13 C NMR spectroscopy and X ray diffraction study.

Dihydroazolopyrimidine Сrownophanes. Synthesis and Tuberculostatic Activity

“…Нами разработаны подходы к одностадийному темплатному синтезу [22][23][24] алкалоидоподобных, вклю-чая 6,7-дигидро-1,2,4-триазоло[1,5-a]пиримидиновый, краунофанов. В исследованиях химического поведения исходных халконо-поданда 1 (Схема 1) и его монозаме-щенного аналога этоксихалкона 5 показана важная роль протонного растворителя и сильного основания (NaOH) в сдвиге равновесия в сторону каскадного формиро-вания (R,S,S)-3-(2-этоксифенил)-3-(7-(2-этоксифенил)-5-фенил-6,7-дигидроазо-ло[1,5-a]пиримидин-6-ил)-1-фенилпропан-1-онов 6a-c и их макроциклического аналога 3b (Схема 1) с выходами 11-23 %.…”

“…В исследованиях химического поведения исходных халконо-поданда 1 (Схема 1) и его монозаме-щенного аналога этоксихалкона 5 показана важная роль протонного растворителя и сильного основания (NaOH) в сдвиге равновесия в сторону каскадного формиро-вания (R,S,S)-3-(2-этоксифенил)-3-(7-(2-этоксифенил)-5-фенил-6,7-дигидроазо-ло[1,5-a]пиримидин-6-ил)-1-фенилпропан-1-онов 6a-c и их макроциклического аналога 3b (Схема 1) с выходами 11-23 %. [24,25] Широко используемые в органическом синтезе ультразвуковое [26] и микроволновое [27] воздействие, как правило, позво-ляют существенно увеличивать выходы целевых про-дуктов. В данной работе мы исследовали влияние этих видов облучения на синтез краунофанов 3a-c (Схема 1).…”

“…Наблюдаемое снижение реакционной способности в случае аминотетразола согласуется с ранее опубликованными результатами. [25] Рентгеноструктурный анализ и 1 Н ЯМР спектры вы-деленных краунофанов свидетельствуют о высокой сте-рео и региоселективности процесса формирования только одного диастереомера (рацемат) из четырех возможных с относительной конфигурацией rac-(19R*,18S*,17R*)-3a, rac-(35R*,34S*,33R*)-3b, [24] rac-(35R*,3S*,4R*)-3c (нумерация согласно данным РСА, Рисунки 1 и 2). Кро-ме того, структурное родство (РСА) краунофанов 3 вы-ражается в одинаковой пространственной геометрии по-лиэфирного фрагмента с идентичной a-g…”

“…[1,16] In this study, we wish to report ultrasound-and microwave-assisted one-pot cascade synthesis of macroheterocyclic 1-phenyl-2-(21-phenyl-10,11,13,14,20,20a-hexahydro-4aH-dibenzo-[13,14:8,9] [1,4,7] trioxacyclotetradecino [11,10-e]azolo [1,5-a]pyrimidin-20-yl)-1-ethanones. US and MV irradiation of the reaction mixtures under alkaline catalysis was found to promote a significant reduction of the reaction times (from 35 to 2 hours) and shift of the equilibrium in favor of 6,7-dihydroazolo [1,5-a]pyrimidine crownophanes in excellent yields (from 18 [24] to 75 %). …”

“…1-Фенил-2- (21-фенил-10,11,13,14,20,20a-гексагидро-4aH-дибензо [13,14:8,9] [1,4,7]триоксацикло-тетрадецино [11,10- [13,14:8,9] [1,4,7]триоксацикло-тетрадецино [11,10-e] триазоло [1,5-a] пиримидин-20-ил)этан-1-он ((4aR,20aS,20R)-3b). Физические характеристики приведены в статье [24] . 1-Фенил-2- (21-фенил-10,11,13,14,20,20a-гексагидро-4aH-дибензо [13,14:8,9] [1,4,7]триоксацикло-тетрадецино [11,10-e] тетразоло [1,5-a] пиримидин-20-ил)этан-1-он ((4aR,20aS,20R) …”