Complexes of polyanions and polycations that precipitate at low ionic strength, [I], from aqueous solutions become soluble when [I] is increased. The critical ionic strength for resolubilization [IIcrit has been determined for various combinations of polyanions and polycations. [IIcrit depends on the chemical nature of the polyelectrolytes. Provided the difference in [IIcrit is sufficiently large, different polyelectrolytes of the same charge state can be separated via selective precipitation with the aid of an appropriate polyelectrolyte of opposite charge state. The method has been exemplified by separating albumin from polyphosphate via precipitation as polyelectrolyte complex with poly(N-ethyl-4-vinylpyridinium bromide). The process was performed at pH 8, where albumin acts as polyanion. ZUSAMMENFASSUNG: Polyanionen-und Polykationenkomplexe, die sich bei geringen Ionenstarken [I] aus wassrigen Usungen abscheiden, werden bei Erhohung von [I] wieder lbslich. Die kritische Ionenstarke, bei der sich die Komplexe erneut losen, wurde fur verschiedene Polyanion/Polykation-Kombinationen bestimmt. [IIcrit hangt von der chemischen Konstitution des Polyelektrolyten ab. Vorausgesetzt, da13 sich die kritischen Ionenstarken geniigend voneinander unterscheiden, konnen verschiedene Polyelektrolyte mit dem gleichen Ladungszustand durch selektive Abscheidung mit Hilfe eines geeigneten, entgegengesetzt geladenen Polyelektrolyten getrennt werden. Diese Methode wird am Beispiel der Trennung von Albumin von Polyphosphat als Polyelektrolytkomplex mit Poly(N-ethyl-4-vinylpyridiniumbromid) veranschaulicht. Die Abtrennung wurde bei pH 8 durchgefuhrt; dabei liegt Albumin als Polyanion vor. 0 1993 Hiithig & Wepf Verlag, Basel CCC OOO3-3146/93/$05.00