Untersuchungen über das Reibungsverhalten von Polymethacrylsäuremethylestern in verschiedenen Lösungsmitteln

Abstract

An drei Polymethacrylsiiuremethylester-Fraktionen wurden Sedimentationskoeffizienten, Diffusionskoeffizienten und Viskositltszahlen im O-Losungsmittel n-Butylchlorid und in den guten Losungsmitteln Aceton und Dioxan gemessen. Die Reibungszahl [f] = kT/Dq,, ist der Ausdehnung des Knauels proportional. Mit dem Tragheitsradius R gilt [f] = Y. R, worin der Faktor Y von der Giite des Losungsmittels abhangt. Experimentell wurde am O-Punkt Yo = 15,5 gefunden. Hydrodynamische Rechnungen verschiedener Autoren ergeben dagegen Y o = 12,5. I n den beiden guten Losungsmitteln fanden wir Y M 13. Fiir alle Losungsmittel 1aBt sich Y als Funktion des Exponenten a der Viskositats-Molekulargewichtsbeziehung [q] = K,.Ma angeben zu [f] -15,5 [l-1/3 (za-l)] R Diese empirische Gleichung unterscheidet sich in den Koeffizienten betrachtlich von einer analogen von PTITSYN-EJZNER theoretisch ermittelten Beziehung. SUMMARY:The sedimentation coefficients, diffusion coefficients and intrinsic viscosities t,;] of three fractionated' samples of polymethylmethacrylate were determined in three different solvents. A @-solvent n-butylchloride, and two good solvents, acetone and dioxane, were tested.The friction number [f] = kT/Dq, is proportional to the dimension of the molecule. Combining the radius of gyration R with [f], we have [f] = Y.R with Y as a function of the solvent. Experiments at the @-temperature yield Y o = 15.5 in contrast to the value Y, = 12.5 as predicted by various hydrodynamic theories. I n the good solvents we observed Y M 13. We found the empirical relationship [f] = 15.5 [l-1/3 (2a-1)] R between the radius of gyration, the exponent a of the viscosity molecular weight relationship [?] = %.Ma and [f]. This equation differs appreciably from an analogous relation predicted theoretically by PTITSYN and EJZNER.