Untersuchungen über Chlorverbindungen der IV. Gruppe. I. Über ein durch Solvatation stabilisiertes Titan (IV)‐oxidchlorid, Ti₂Cl₆O

Abstract

Bei der partiellen Hydrolyse von TiCl4 · 2 CH3CN in Acetonitril entsteht die Verbindung Ti2Cl6O · 4 CH3CN. Unter bestimmten Bedingungen wird die acetonitrilreichere Verbindung Ti2Cl6O · 6,5 CH3CN erhalten, die leicht in Ti2Cl6O · 4 CH3CN übergeht. Durch Umlösen aus Dioxan bzw. Benzonitril läßt sich Ti2Cl6O · 4 CH3CN in Ti2Cl6O · 4 Dioxan bzw. Ti2Cl6O · 4 C6H5CN überführen. Die Molekulargewichtsbestimmung der Dioxanverbindung ergibt den der Formel entsprechenden Wert. Daraus folgt die Strukturformel Cl3Ti‐O‐TiCl3 · 4 Dioxan. In Acetonitril zeigt Ti2Cl6O · 4 CH3CN eine geringe elektrolytische Leitfähigkeit. Sie wird durch die Annahme einer partiellen Dissoziation in solvatisierte TiCl 3+‐ und TiOCl 3−‐Ionen gedeutet. Hierfür spricht auch die Bildung von [N(C2H5)4]2TiCl2 und [N(C2H5)4];2TiCl2O bei der Umsetzung von Ti2Cl6O · 4 CH3CN mit [N(C2H5)4]Cl. Die Solvensmolekeln lassen sich durch thermische Behandlung nicht ohne gleichzeitige Zersetzung des Hexachlordititanoxids abspalten. Die Bildung eines einheitlichen Zersetzungsproduktes wird nur bei der thermischen Zersetzung von Ti2Cl6O · 6,5 CH3CN beobachtet. Es ist röntgenamorph und hat die Zusammensetzung Ti2Cl6O · 3 CH3CN.

Synthesis and spectroscopic characterization of titanium pyridylanilido complexes as catalysts for the polymerization of 1,3-butadiene and isoprene

“…All compounds are very sensitive to moisture both in solution and in the solid state. As a matter of fact, during an attempt of recrystallization of 8 from CH3CN, the known Ti2OCl6(CH3CN)4, 8a [16], and bis (2-(2,6-diisopropylphenylaminomethyl) 1). Details of the structure are given as Supplementary Material, and include a selection of bond distances and angles (Table S1) and a discussion of the H-bonds present in the structure (Figure S1 and Table S2).…”