Untersuchungen an quartären Pyridinium-Salzen, III / Investigations of Quaternary Pyridinium Salts, III

Abstract

U ntersuchungen an q u a rtä re n P yridinium -Salzen, I I I 1 R eaktionen von quaterniertem Nikotinsäuream id m it starker BaseIn v estig atio n s of Q u atern ary P yridinium Salts, I I I R eactions of Q u a te rn ary S alts of N icotinam ide w ith S trong Bases

Substituent effects upon the equilibration of 4-cyano-1,4-dihydro-1-(substituted-benzyl)nicotinamides with 1-(substituted benzyl)nicotinamide cations

“…(m, -6 H, meta and para aryl H), -7.2-6.9 (br m, -2 H, ortho aryl H), 6.7-6.3 (br m, -2 H, ortho aryl ), 3.1-2! (m, 6 H, CH2CO and CH2C(Ph)), 2.Í-1.0 (m, 10 H, CH2C(Ph) and methylenes); NMR (220 MHz, CDC13) 7.3-7.08 (m, 6 H), 6.99 (m, 2 H, ortho aryl H), 6.54 (d, 2 H, J = 7 Hz, ortho aryl H), 2.74 (dt, 2 H, Jt = 14 Hz, Jd = 4 Hz, CH2C=0), 2.5-2.25 (m, 4 H, CH2C=0 and CH2CPh), 1.95-1.45 (m, 8 H, CH2CH2), 1.19 (qt, 2 H, </q = 13 Hz, Jt = 4 Hz, PhCCH2CH2CH2). The NMR spectrum of the other isomer was similar except for a new broad resonance between 6.0 and 5.5 (ortho aryl proton).…”

“…The diastereomeric dimers were isolated by high-performance LC (eluant 40% ether in hexane). For isomer 1: yield 0.080 g; white solid; mp 84-86 °C; IR (CC14) 3040,1675 cm1 2; NMR (60 MHz, CDC13) 6.97 (dt, 2 H, Jd = 10 Hz, Jt = 3 Hz, CH2CH=CHCO), 6.0 (dt, 2 H, Jd = 10 Hz, =/, = 1.5 Hz, CH2CH=CHCO), 3.27 (dd, 2 H, J = 11 Hz, 7 Hz, COCHCH2), 2.45 (m, 4 H, =CHCH2CH2CH), 1.92 (m, 4 H, =CH2CH2CH2CH). For isomer 2: yield 0.140 g; white solid; mp 90-100 °C; IR (CC14) 3040, 1675 cm"1; NMR (60 MHz, CDClg) 6.93 (dt, 2 H, Jd = 10 Hz, Jt = 4 Hz, CH2CH=CHCO), 6.02 (dt, 2 H, Jd = 10 Hz, Jt = 3 Hz, CH2CHCHCO), 2.88 (t, 2 H, J = 7 Hz, COCHCH2), 1,4-Bis( endo-3-bicyclo[2.2. l]hept-2-enyl)butane-1,4-dione (9).…”

Untersuchungen an quartären Pyridinium-Salzen, XIII [1] Reaktion von Carbonsäureamiden mit Pseudobasen der Pyridinreihe / Investigations of Quaternary Pyridinium Salts, XIII [1] Reaction of Carboxamides with Pseudobases from Pyridine Derivatives

“…la) reagieren bekanntlich auf Zusatz der äquimolaren Menge anionischer Base zu Cyclotetrakondensaten (2), in denen die vier 1.4-Dihydropyridinuntereinheiten über die Carboxamidgruppen verknüpft sind [2][3][4]. Zur Stabilisierung dieses Verbindungstyps tragen vier intramolekulare Wasserstoff brücken bei, wie durch eine Röntgenstrukturanalyse bewiesen wurde [5].…”

“…8 in nennenswerter Menge eine Pseudobase (3 b), die sich durch mehrfache Extraktion mit Methylendichlorid anreichern und isolieren läßt [1]. Diese Pseudobase, welche die Hydroxylgruppe in 6-Stellung des 1.6-Dihydropyridinringes trägt, reagiert dann mit Carbonsäureamiden (4) [2][3][4]. Die UV-Spektren von 5 zeigen eine Bande bei ca.…”

Untersuchungen an quartären Pyridinium-Salzen, XI [1]. Reaktionen von Cyanpyridinium-Salzen mit Hydroxylamin / Investigations of Quaternary Pyridinium Salts, XI [1]. Reactions of Cyanopyridinium Salts with Hydroxylamine

“…In früheren Publikationen dieser Reihe war über verschiedene Reaktionen von quartären PyridiniumSalzen bei Einwirkung anionischer Base berichtet worden: Quartäre Nikotinsäureamid-Salze hefern Cyclotetrakondensate, in denen die DihydropyridinUntereinheiten über die Carboxamidgruppen verknüpft sind [2][3][4]. Aus Pyridinium-Salzen mit 3-ständiger Harnstoffgruppe entstehen, abhängig von weiterer Substitution, stabile Betaine [5] oder, nach intramolekularem Ringschluß und Oxidation, Imidazo [4.5-b]pyridine [6].…”