Untersuchungen an katalytisch aktiven Oberflächenverbindungen. II. Zur Existenz unterschiedlicher Vanadium(V)‐oxid‐Oberflächenphasen auf SiO₂ und ihre katalytischen Eigenschaften

Abstract

In Abhängigkeit von der SiOH‐Gruppen‐Konzentration der Aerosil‐Ober‐ fläche werden durch Umsetzung mit VOCl3 und anschließende Hydrolyse zwei unterschiedliche, disperse Phasen von Vanadium(V)‐oxid erhalten, die sich in charakteristischer Weise in ihrem Reflexionsspektrum, ihrem Chemisorptionsverhalten gegenüber Buten und ihren katalytischen Eigenschaften bei der Buten‐ und Äthanoloxydation unterscheiden. Bei hoher Ausgangskonzentration an SiOH entsteht eine δ″‐Phase, deren Reflexionsspektrum nach Desorption von adsorbiertem Wasser bei 250°C auf eine tetraedrische Koordination des Vv deutet; sie besitzt eine relativ niedrige katalytische Aktivität in beiden Reaktionen. Bei niedriger Ausgangskonzentration an SiOH entsteht eine δ″‐Phase des Vanadium(V)‐oxids, deren entsprechendes Reflexionsspektrum auf oktaedrisch koordiniertes Vanadium(V)‐oxid deutet und eine relativ hohe katalytische Aktivität in den genannten Reaktionen besitzt.

VAPO as catalyst for liquid phase oxidation reactions Part I: preparation, characterisation and catalytic performance

“…6). When the amount of vanadium ions deposited on silica is increased similar changes are detected [25]. This change is even more pronounced in the spectrum of an A1PO4-5 with a high vanadium content (3.20 wt%), prepared by sorption of tri-methoxy-vanadium(V) oxide followed by calcination.…”

“…Note that this situation is fundamentally different from a cobalt substituted alumino-phosphate (CoAPO) where the shape of the absorption curve between 14000-25000 cm -1 (400-700 nm) does not change upon increasing the cobalt content. The intensity of the absorption spectrum does increase linearly till about 3 wt% cobalt [25]. At higher amounts the intensity remains constant because no more cobalt can be tetrahedrally incorporated.…”

“…By employing this technique regions of four, five and six coordinated vanadium ions can be identified [25]. Often, the occurrence of five and six coordinated species is related to the formation of oligomeric or polymeric species.…”

From V. B. Aleskovskii's “Framework” Hypothesis to the Method of Molecular Layering/Atomic Layer Deposition

“…The 15‐year period from 1975 to the late 1980s was when molecular layering was decisively adopted and recognized as a new method of materials synthesis. This recognition came from scientists of different countries and saw the emergence of a significant number of publications not only in the USSR, but also in Bulgaria and the German Democratic Republic (GDR) …”

“…This method was not an analogy with the presently well‐known thin film deposition technique “molecular beam epitaxy” . Since then, Finish and international chemists have joined this research area . The impulse for the spread of ALE and the beginning of naming it ALD was the making of advanced electroluminescent panels.…”