Unprecedented Borane, Diborane(3), Diborene, and Borylene Ligands via Pt-Mediated Borane Dehydrogenation

Abstract

Reactions of an aryldihydroborane with a Pt(0) complex lead to a range of novel products, including complexes with bridging diborene and diborane(3) ligands and a complex with both borylene and borane (M → B) ligands. The products imply varying degrees of dehydrogenation of the boron centers with concomitant formation of boron-boron bonds, which in one case is later broken. These reactions show that although the dehydrocoupling of dihydroboranes is not a straightforward process in this case, the reactions are capable of connecting boron atoms in unusual ways, leading to unprecedented bonding motifs.

Fluoroarene Complexes with Small Bite Angle Bisphosphines: Routes to Amine–Borane and Aminoborylene Complexes

“…This bears parallels with the double B–H activation of transient H 2 B=NMe 2 observed here, although aminoboranes bind end‐on rather than the side‐on mode adopted by alkenes , . Aminoborane to aminoborylene transformations by double B–H activation of H 2 B=NR 2 (R = Cy, i Pr) have been observed with mononuclear iridium and ruthenium complexes,, and related transformations on boranes are also known , . However, to the best of our knowledge the complete amine–borane to aminoborylene transformation is unprecedented, and represents a new method for the preparation of bridging borylenes.…”

Formation and Reactivity of Electron‐Precise B−B Single and Multiple Bonds

“…[40] Asimilar method had already been employed in one isolated instance by the group of Hartwig to generate deuterated DBPin by iridiumcatalyzed deuteration of B 2 Pin 2 . [42] The main products of this reaction, however, were the Pt II dihydride complex [trans-(Cy 3 P) 2 PtH 2 ]a nd the phosphine borane adduct [(Cy 3 P)DurBH 2 ]. [42] The main products of this reaction, however, were the Pt II dihydride complex [trans-(Cy 3 P) 2 PtH 2 ]a nd the phosphine borane adduct [(Cy 3 P)DurBH 2 ].…”

Synthese und Reaktivität von Verbindungen mit elektronenpräzisen B‐B‐Einfach‐ und B‐B‐Mehrfachbindungen

“…Der darauffolgende Versuch unserer Arbeitsgruppe, diese Chemie auf die Dehydrokupplung von Dihydroboranen anzuwenden, hatte nur mäßig Erfolg. Die dreistündige Reaktion äquimolarer Mengen von DurBH 2 und [(Cy 3 P) 2 Pt 0 ] in siedendem THF führte zu einer Mischung verschiedener Verbindungen, darunter kleinen Mengen eines (Cy 3 P) 3 Pt 3 ‐koordinierten Diborens, Verbindung 16 , die aus der doppelten Dehydrokupplung zweier Borane hervorgeht, sowie Verbindung 17 , die aus einem schmetterlingsförmigen (Cy 3 P) 4 Pt 4 ‐Kern besteht, der ein vierfach verbrücktes Durylborylen und zwei gegenüberliegende μ 2 ‐verbrückende Durylboryleneinheiten trägt (Schema ) . Die Hauptprodukte der Reaktion waren jedoch der Pt II ‐Dihydridkomplex [ trans ‐(Cy 3 P) 2 PtH 2 ] und das Phosphanboranaddukt [(Cy 3 P)DurBH 2 ].…”

“…Wieo ben schon erwähnt, ergab die Reaktion von [(Cy 3 P) 2 Pt] mit einem ¾quivalent DurBH 2 in siedendem THF,n eben [(Cy 3 P)DurBH 2 ]u nd [(Cy 3 P) 2 PtH 2 ], vereinzelte Kristalle der Verbindung 16,ein [(Cy 3 P) 3 Pt 3 ]-Cluster,der eine 1,2-Bis(duryl)diboreneinheit trägt, die aus der zweifachen Dehydrokupplung von DurBH 2 hervorgeht (Schema 6). [42] Tr otz der formalen Bindungsordnung von 2i st die B-B-Bindung in 16 [1.614(6) ]s ehr lang füre ine B-B-Doppelbindung,w ahrscheinlich wegen der p-Rückbindung zu Pt und der s-Donierung der Pt-Pt-Bindung.D och leider gibt es immer noch keine zuverlässige Methode,Diborene durch die zweifache Dehydrokupplung von Dihydroboranen zu erzeugen.…”