Ueber die Oxydation des p‐Toluidins

Abstract

Durch Kochen dieses Reductionsproductes mit Essigsiiure-Anhpdrid, worin es leicht liislich iet, entsteht ein in weiseen kleinen Rosetten ausfallendes Acetylderivat, das aus verdiinntem Alkohol ia sechsseitigen farbloren Blaittchen vom Schmp. 170-1 71 0 krystallisirt, Dieselben lasen sich 'leicht in absolutem Alkohol, Essigester, Benzol, Aceton, Chloroform, schwerer in Eisessig und Methylalkohol, un& wenig in Aether. Bei der Stickstoffbestimmung gab dieser KBrper die von der Formel C6 HJ (NH. Ca& 0) (NH . C& H& verlangte Zahl: 0.0972 g Sbst.: 10.47 ccm N (210, 759.8 mm). G0IlisN30. Ber. N 13.25. Gef. N. 13.46.Zur U m w a n d l u n g des Amidodiphenylchinonimids i n A z o p h e n i n wird ein Gewichtstheil der rothen Verbindung mit 5 Th. Anilin und 1 Th. salzsaurem Anilin, an debsen Stelle auch eine kleine Menge frisch geschmolzenes und gepulvertes Chlorzink treten kann, einige Minuten zum Sieden erhitzt, wobei die vorher tiefrothe Fliissigkeit sich violet farht; nach dem Erkalten setzt man zu der dicken Fliissigkeit verdiinnte Esaigsiiure, erwarmt und filtrirt, wobei eine dickfliissige, schwarze, allmahlich krystallinisch erstarrende Masee zuriickbleibt. Diese, mit 96-procentigem Alkohol ausgekocht und dann aus Toluol oder Xylol umkrystallisirt, gab die rothen Bliittchen, die sich sowohl durch ihren Schmelzpunkt, ale auch die Schwefelsaure-Reaction und die Oxydation cu Fluorindin durch Kochen mit Qnecksilberoxyd in Nitrobenzol ale Azophenin erkennen liessen.Bei dieser Arbeit hatte ich mich der sorgsamen und gewissenhaften U~nteretiitzung zuerst des Herrn Dr. G e o r g B i i t t n e r , dann des Herrn Dr. E r n s t Z i e g l e r zu erfreuen. B e r l i n , im April 1901.108. E. B o r n s t e i n : Ueber die Oxydetion dee p-Toluidine. (Eingegangen am 12. April 1901.) [Mittheilnng BUS dem Laboratorium des Verfassers.] Im Jahre 1880 fand W. H. Perkin'), dassp-Toluidin durch die Einwirkung von Kaliumbichromat auf die wassrige L6sung seines Snlfats in zwei verschiedene Verbindungen nmgewandelt Wird, denerv er die Formeln C91 H91Na und C2eHs7N3 und die Namen STri-p-toluylentriaminc: resp. Tolytri-p-toluylentriamin beilegte. Er beschrieb Eigenschaften und Verhalten der beiden roth gefarbten und schBn krystallisirenden, basischen Verbindungen ansfiihrlich, gab insbesondere auch an, dass in concentrirter Schwefels&nre die erstere rnit blauert 1) J o m . Chem. SOC. 37, 546; dime Berichte 13, 1874 [l88OJ.

Barsilowsky's Base and Perkin's Base: Two Products from the Oxidation of P-Toluidine

“…UV spectra were recorded using a Perkin-Elmer Lambda 25 UV-VIS spectrometer with CH 2 Cl 2 as the solvent. 1 H and 13 C NMR spectra were recorded at 400 MHz and 100.5 MHz respectively using a Varian 400 spectrometer. Chemical shifts, δ are given in ppm relative to the residual solvent and coupling constants, J are given in Hz.…”

“…10 They obtained a tetramer of molecular formula C 28 H 28 N 4 . 13,14 In 1901, Börnstein drew the structure of the trimer and tetramer 13 and suggested the names for these compounds as Barsilowsky's base and Perkin's base respectively. 11 The empirical formula of C 7 H 7 N was suggested from previous studies 12 and a molecular weight determination showed that the substance was formed from 3 moles of p-toluidine.…”

“…In 1893, Green studied the oxidation of p-toluidine with K 2 Cr 2 O 7 in dilute sulfuric acid, characterised the product with the molecular formula C 21 H 21 N 3 and drew the correct structure. 13 Reported melting points for these compounds vary considerably suggesting the two compounds were difficult to separate. In 1901 and 1910, Börnstein studied the oxidation of p-toluidine in dilute sulfuric acid and reported a trimer and a tetramer analogous to Perkin's work.…”

“…In 1901 and 1910, Börnstein studied the oxidation of p-toluidine in dilute sulfuric acid and reported a trimer and a tetramer analogous to Perkin's work. 13,14 In 1901, Börnstein drew the structure of the trimer and tetramer 13 and suggested the names for these compounds as Barsilowsky's base and Perkin's base respectively. 13 Reported melting points for these compounds vary considerably suggesting the two compounds were difficult to separate.…”

“…13,14 In 1901, Börnstein drew the structure of the trimer and tetramer 13 and suggested the names for these compounds as Barsilowsky's base and Perkin's base respectively. 13 Reported melting points for these compounds vary considerably suggesting the two compounds were difficult to separate. 11 The trimer and tetramer and other by-products were also isolated by Saunders from the action of the enzyme peroxidase upon p-toluidine.…”