Ueber die Oxydation des Anilins

Abstract

Ueber eine neue, bei ca. 1660 echmelzende zweibasieehe Saure der Pyrrol-Reihe CloHla O4N, aus Dekandion(4.7)-disliure (Diliivulinsiinre) hoffe ich, bald Naheres mittheilen ZP kiinnen, ebeneo iiber d i e der Oktandion-(4.7) -aiinre (1) entsprechende Pyrrolsliure. Die Umwandlung der y -Keton@iiuren in Furan-und Thiophen-Derivate aoll ebenfalls in Angriff genommen werden.Herrn stud. A. S a a g e r danke ich f i r seine eifrige Mitwirkung bei dieser Arbeit bestens. S t u t t g a r t , April 1901.195. E. B o r n s t e i n : Ueber die Oxydetion dea Anilinsl).(Mittheilung I NS dem Laboratoriurn des Verfaesers.) (Eingegangen am 22. April 1901.) Von der Zeit seiner Entdeckung an bis heute hat das Anilin sich immer wieder sls brauchbares Material fiir Versuche mit oxydirendefi Agentien erwiesen. Dieselben lassen sich ihren Ergebnissen nachwenn man von der Fuchsinechmelze absieht, deren Erfolg nur auf der Anwesenheit verunreinigedder homologer Basen beruhtalle von dern gemeinsamen Gesichtspunkte aus betrachten, dass die wasserstoffentziehende, reap. sauerstoffzufiihrende Wirkiing der Reagentien sich an der freien Amido-Gruppe gelteud macht. Auf diese Weirre entstehen Azo-, Azoxy-, Nitroso-, Nitro-Beozol, Phenylhydroxylamin, Amidophenol, schliesslich Chinon; nur der Vorgang bei der Anilinschwarrbildung ist noch unaufgekliirt.Einen anderen Weg, der friiher schon bei der Oxydation dee p-Toluidine beobachtet worden ist (vergl. die folgeude Abhandlung), schlagt die Reaction ein, die von den Superoxyden des Bleie un& Mangans auf neutrale wiissrige Anilimalzliisungen awgeiibt wird.' Denn hierbei erstreckt sich die oxydirende Wirkuog unter Schonung der Amidogruppe auf zwei andere, in der 1: 4-Stellung zu einander befindliche Wasserstoffatome des Phenylrestes, indem sie hier den chinonartigen Cbarakter des Molekiils hervorruft. Zwar gelingt ee nicht, dae so ale primiir entstaiiden zu denkende Amidochinon selbet zu isoliren, vielmehr bildet sich durch Condensation desselben irm Ziistande der Entstehung mit noch zmei Molekiilen unveranderten Anilios das vorher noch nicht bekannte A m i d o d i p h e n y l c h i n o nd i i m i d , NHz . CS Hs (N Cg H&. 1) Die Hauptergebnisse dieser Arbeit wurden schon auf der Versammlung der deutscben Naturforscher und Aerzte zu Diisseldorf 1898 mitgetheilt : vrrgl. Verbandlungen If, 1, pag. 110.