Ueber das aus Jodmetaxylol durch Schwefelsäure entstehende Dijodxylol und dessen Verhalten gegen Schwefelsäure

Abstract

Ueber die Bildung eines festen Dijodxylols neben einer Jodxylolsulfonsaure und Xylolsulfonsaure bei der Einwirkung von Schwefelsaure auf Jodmetaxylol ist schoti vor Iangerer Zeit in einer Mittheilung ' ) aus dem hiesigen Institut berichtet worden und bald darauf von dem Einen von uns die Constitution der erwahnten Jodxyloleulfonsaurea) ermittelt worden. Die Wiederholung dieser Reaction gestattete uns, die Constitution des Dijodxylols und sein Verhalten gegen rauchende Schwefelsaure festzustellen. C o n s t i t u t i on. 20 g trockenes, bei 7 2 0 schmelzendes Dijodxylol wurden in Benzolliisuog mit 18 g Jodmethyl und etwas mehr als der berechneten Menge Natriums versetzt und zunachst bei Zimmertemperatur stehen gelassen, dann langere Zeit schwach und schliesslich bis zum Sieden des Benzols a m Ruckflusskiihler erhitzt. Von dem gebildeten Jodnatrium und dem uberschussigen Metall wurde abfiltrirt und die Benzollosung fractionirt. Ausser Benzol und einem dicken Oel, welches noch nicht bei 360O iiberging, wurde ein im Kiihlrohr erstarrendes, bei ca. 190° ubergehendes Product erhalten, welches nach dem Kryetallisiren aus Alkohol den Schmelzpunkt 790 zeigte und in Eisessigliisung mit iiberschuseigem Brom behandelt, ein bei 202 0 schmelzendes Bromderivat lieferte. Es war also durch die F i ttig'sche Synthese Durol erhalten und kommt danach dern Dijodmetaxylol die symmetrische Constitu'tion 1 3 4 6 C6Ha. CH, . CH3. J . J ZU. Es ist bemerkenswerth , dass gerade symmetrisches Dijodxylol aus dem Jodxylol durch Schwefeleaure gebildet wird, da ja Durol und andere symmetrische Tetrasubstitutionsproducte des Benzola durch Schwefelsaure umgelagert werden. Da bei der Darstellung des Dijodxylols auch die Jodxylolsulfonsaure erhalten war, deren Constitution c 6 HZ . CH3 . CH3. J . SO3 H bereits bekannt ist, wurden zur naheren Charakterisirung noch dargestellt das J o d x y l o l s u 1 f o n s a u r e Na t r i um , C6 Ha (CH3)a J S O S Na + 2 H a 0. ziemlich leicbt losen.