Übergangsmetallsubstituierte Phosphane, Arsane und Stibane, XXXVII. Einige BH₃‐Addukte Übergangsmetall‐substituierter Arsane

Abstract

The transition metal substituted arsanes Cp(CO),(L)M -AsMe, ( l ad) (M = Mo, W; L = CO, Me3P) react with the tetrahydrofuran adduct of H3B to yield the corresponding 1 : 1 coordination compounds Cp(CO),(L)M -AsMez-BH, (2ad), which are characterized by 'H, "B NMR, and IR spectroscopy. Treatment of 2a with Me,P results both in CO substitution and BH, abstraction to give 2c, 1 a, and Me3P -BH,. Ubergangsmetall-substituierte Arsane des Typs Cp(CO),(L)M -AsMe, (M = Cr, Mo, W; L = COza), Me3P ,b)) sind aufgrund des ausgepragten Donatorvermtigens ihrer Arsenidofunktion starke Nucleophile und ausgezeichnete Komplexliganden. Diese Eigenschaften lassen sich praparativ zur Gewinnung neuartiger Kationkomplexe durch Quartarisierung mit Alkylhalogeniden2), von metallierten Arsinchalkogeniden durch Oxidation mit elementarem Schwefel oder Selen und zum Aufbau von Zwei-und Mehrkernkomplexen 4, sowie von Clusterverbindungen5) nutzen. Wahrend das Koordinationsvermtigen der metallierten Arsane an Ubergangsmetallzentren inzwischen durch zahlreiche Beispiele belegt ist4J), existieren bisher noch keine Komplexe mit Lewisaciden Hauptgruppenelementverbindungen. In ersten Experimenten haben wir uns jetzt fur die Anlagerung des im freien Zustand extrem kurzlebigen Teilchens BH, interessiert 6), weil fur dieses im Prinzip auch die Mtiglichkeit der Koordination an das Lewis-basische Metallzentrum besteht '). Im Falle einer Anlagerung am trivalenten Arsenatom erscheint daruber hinaus analog zur Zersetzungsreaktion von Me2As -AsMe, . BH38) die Einfuhrung einer BH,-Gruppe am Metall unter Me,AsH-Eliminierung mbglich. Die Umsetzung der Ubergangsmetall-substituierten Arsane Cp(CO),(L)M -AsMe, l ad in Benzol oder THF mit dem Tetrahydrofuran-Addukt von BH, liefert nach GI. (1) unter glatter Ubertragung des BH,-Teilchens vom Ethersauerstoff auf die Arsenidofunktion die 1 : 1-Addukte 2 s -d . Die Metallo-arsan-borane werden in 82 -93proz. Ausbeute als ockergelbe (2a) bzw. hellgelbe (2bd), kristallisierte, gegeniiber Luft und Feuchtigkeit extrem bestiindige Feststoffe gewonnen. 2a, b ltisen sich gut in Pentan und Cyclohexan, 2c, d nur noch in den polaren Solventien THF, Acetonitril oder Aceton. Beim Erhitzen in Benzol (7 d, 60°C) zeigen 2a-d weder Dissoziation, noch die erhoffte Spaltungsreaktion. Trotz des sterisch anspruchsvollen Charakters ihrer metallierten Arsandonatoren sind sie damit thermisch wesentlich stabiler als die entsprechenden BH,-261 Im Massenspektrum von 2a, b findet sich M + rnit geringer Intensitat, fur 2c, d IaBt sich als Ion hochster Masse nur noch [M -BH,]' nachweisen. Anhaltspunkte fur das ursprungliche Vorliegen eines BH3-Addukts ergeben sich aber aus einem intensiven Signal rnit m/e = 28 (rel. Int. = 100%) bzw. m / e = 90 (rel. Int. = 63%), das den Teilchen BzH6+ bzw. Me,P -BH: zuzuordnen ist . Die Deutsche Forschungsgemeinschaft und der Fonds der Chembchen Industrie unterstutzte diese Arbeiten rnit Sachmitteln, die Fa. Hochst, Werk Knapsack, und die BASE Aktiengesellschaft mit Chemikalienspenden. Den Herren Dr. W. Buchner und...

The Stabilisation of Monomeric Parent Compounds of Phosphanyl‐ and Arsanylboranes

“…The corresponding arsenic‐containing compound [(CO) 5 W(H 2 AsBH 2 ⋅NMe 3 )] ( 4 ) has been synthesised in a similar reaction sequence starting from Li[(CO) 5 WAsH 2 ] ( 2 b ). To our knowledge 4 is the first structurally characterised monomeric transition metal complex of an arsanylborane 8. Compounds 3 and 4 are obtained as light yellow crystals from toluene.…”