Übergangsmetallphosphidokomplexe. XIII. P‐funktionelle phosphidoverbrückte Heterozweikernkomplexe mit und ohne Metall‐Metall‐Bindung; P(SiMe₃)₂‐verbrückte cp(CO)_xFe‐Derivate

Abstract

cp(CO)2FeP(SiMe3)2 1 reagiert mit den Carbonylnitrosylkomplexen Co(CO)3(NO), Fe(CO)2(NO)2, Mn(CO)(NO)3 unter CO‐Substitution und mit den in Lösung erhältlichen THF‐Komplexen M′(CO)5 THF (M′ = Cr, Mo, W), Mncp(CO)2 THF, MnMecp(CO)2 THF unter THF‐Substitution zu den phosphidoverbrückten Zweikernkomplexen cp(CO)2Fe[μ‐P(SiMe3)2]M′Lm2(M′Lm = Co(CO)2(NO) b, Fe(CO)(NO)2 c, Mn(NO)3 d, Cr(CO)5 f, Mo(CO)5 g, W(CO)5 h, Mncp(CO)2 i, MnMecp(CO)2 j). Durch selektive Spaltung einer SiP‐Bindung in den Komplexen (Me3Si)3PM′Lm 3e–l (M′Lm = Fe(CO)4 e, Crcp(CO)(NO) k, Vcp(CO)3 l) mit n‐BuLi sind Lösungen von Li(Me3Si)2PM′Lm 4e–l zugänglich. Umsetzungen von cp(CO)2FeBr mit 4e–i ergeben die Zweikernkomplexe 2e–l. Durch photochemische CO‐Abspaltung aus den offenkettigen Komplexen 2c, 2f, 2h–K sind die phosphidoverbrückten Zweikernkomplexe mit Metall‐Metall‐Bindung cp(CO)Fe[μ‐CO, μ‐P(SiMe3)2]M′Lm−1(Fe‐M′) 5 (M′Lm−1 = Fe(NO)2 c, Cr(CO)4 f, W(CO)4 h, Mncp(CO) i, MnMecp (CO) j, Crcp (NO) k) erhältlich. In Lösung beobachtet man bei den Komplexen 5 teilweise Gleichgewichte zwischen verschiedenen Isomeren. NMR‐ und IR‐spektroskopische sowie massenspektrometrische Daten werden mitgeteilt.

Silylphosphanes: Developments in Phosphorus Chemistry

“…By running the reaction in a molar ratio of 2:1:1 at -78 °C and adding tBuLi only after 24 h, ad- (208) ) (96).…”

“…207 Compound 503 reacts with the carbonyl nitrosyl complexes Co(CO) 3 (NO), Fe(CO) 2 (NO) 2 , and Mn(CO)-(NO) 3 by substituting a CO ligand (167) and with M′L m THF (168) by substituting the THF ligand to give the phosphido-bridged dinuclear complexes 504c-j. 208 Cleaving both Si-P bonds in 504c-k (M′L m ) Crcp-(CO)(NO) (k)) by using either CH 3 OH, H 2 O, or CH 3 -COOH gives the PH 2 -bridged dinuclear complexes 505c-k. 209 nBuLi selectively cleaves a Si-P or H-P bond in L m M′P(SiMe 3 ) 3 (508b,f-l) and L m M′PH 3 (509b,f,j) (169). The lithiated compounds 510b,k,l and 511b,f,j react with cp(CO) 2 FeBr to give the dinuclear 504b,f-l and 505b,f,j again (170) In this case the choice of the substituents R as well as the temperature has an important influence on the resulting products.…”

“…Compound 503 reacts with the carbonyl nitrosyl complexes Co(CO) 3 (NO), Fe(CO) 2 (NO) 2 , and Mn(CO)(NO) 3 by substituting a CO ligand (167) and with M‘L m THF (168) by substituting the THF ligand to give the phosphido-bridged dinuclear complexes 504c − j Cleaving both Si−P bonds in 504c − k (M‘L m = Crcp(CO)(NO) ( k )) by using either CH 3 OH, H 2 O, or CH 3 COOH gives the PH 2 -bridged dinuclear complexes 505c − k …”

Propargyl-, Allenyl- und Alkinyl-Phosphane; Synthese, Reaktivität, Isomerisierung/ Propargyl-, Allenyl- and Alkynyl-Phosphanes; Synthesis, Reactivity, Isomerization

“…Eine en tspre chende B eobachtung wird für die U m setzung von (>75-C 5H 5)(C O ); M n (T H F ) (18) [10,11,15] 9 ) 179,0(9)…”

“…Zu 1,37 g (3,09 m m ol) (C O )5C rP (T M S ) 3 (11) [9] in 50 m l D M E w erden bei -25 °C 1,25 ml einer …”