Über α‐Halogenäther, XXIX. Derivate der Glyoxylsäure aus Chlormethoxyessigsäure bzw. Dichloressigsäure

Abstract

Ausgehend von Dichloressigsäure oder ihren Derivaten konnten O.N‐ bzw. N.N‐Acetale von Glyoxylsäureester oder ‐amiden bzw. der Glyoxylsäure (2, 4, 6) gewonnen werden. Diese Verbindungen bzw. die hieraus leicht darstellbaren Immoniumsalze vom Typ 3 lassen sich zu Aminoalkylierungsreaktionen heranziehen, wobei N.N‐dialkylierte α‐Aminosäurederivate entstehen. Aus N.N‐Acetalen 4 waren stabile N‐Halbacetale von Glyoxylsäureamiden 5 bzw. Glyoxylsäurepiperidid zugänglich.

Efficient Synthesis of Racemic α-Aryl-α-amino Acid Esters via Aminoalkylation with in situ Generated Glycine Cation Equivalents

“…8 The method of Heaney 9 for the preparation of a-aryl-a-amino acids leads to good yields. However, long reaction times, limitation to very electron-rich aromatic heterocycles and the difficult preparation of the N,O-acetals 10 are the main restrictions of this strategy. Our motivation to use glycine cation equivalents in the manner of reactive ternary iminium salts for the aminoalkylation of numerous nucleophilic aromatic compounds is the consequence of the latest developments in modern variants of the Mannich reaction.…”

“…Groß et al 13 have described a facile method for the formation of aromatic aamino carboxylates. However, this method was not pursued further, may be due to the difficult preparation 10,16 and handling of the described iminium salt. A better preparation and simple handling of the ternary iminium salts derived from alkyl glyoxylates are the requirements for the efficient aminoalkylation of aromatic compounds.…”