Über Verbindungen mit Urotropin‐Struktur, LIII. Ringschlußreaktionen ausgehend von cis,cis ‐1,3,5‐Tris‐(alkylamino)cyclohexanen

Abstract

Ausgehcnd von ris,cis-l,3,S-Triaminocyclohexan (1) werden neue, ergiebige Methoden zur Darstellung von cis,cis-l,3,5-~ris(benzylaniino)-(4a), cis,cis-1,3,5-Tris(methylamino)cyclohexan (4c) und cis,cis-l,3,5-Triaminocyclohexan-1V,N""-triessigsaure (4b) bcschricben. Durch Kondensation von 4a bzw. c mit Orthnameiscrr~aure-triathylcster sind 2,4,1O-Tribeiuyl-(5a) und 2,4,1O-Trimethyl-2,4,IO-tria~aadamantun (5b) zuginglich. Durch Reaktion von 4c mit Phosphoroxychlorid oder Phosphortrichlorid wird ein einracher Zugang zu Vcrbinduiigen vom Typ des I-Phospha-2,8,9-tria~aadamantans (8, 9, 10) erijffnet. Compounds with Urotropin Structure, LIIIl) Cyclisations Starting from cis ,cis-l,3,5-Tris(alkylamino)cyclohexanesA new method for the preparation in good yields of cis,cis-1,3,5-tris(benzylami1io)-(4a), cis,cis-1,3,5-tris(methylami~o)cyclohcx~~ic (4c), and cis,cis-1,3,5-triaminocyclohex~iie-N,N',N"-triacetic acid (4b) starting from cis,cis-1,3,S-triaminocyclohexane (1) is described. Condensation of 4a and c with triethyl orthoformate leads to thc forniation of 2,4,10-tribcnzyl-(5a) and 2,4, IO-trirnethyl-2,4,10-triazaadamantane (5 b), respcctively. The reaction of 4c with phosphoryl chloride or phosphorus trichloride proved to be a simplc method for preparing the corresponding I-phospha-2,8,9-triazaadamantanes (8, 9,lO). cis,cis-1,3,5-Tris(benzolsulfonamido)-und cis,ciJ-1,3,5-Tris(propionylamido)cyclohexdn ergeben durch Kondensation mit Orthoanieisensaure-triathylester Orthoamide rnit der Struktur des 2,4,10-Triazaadamantans 2). Von lnteresse war es, ob diese Kondensation auch mit cis,cis-l,3,5-Tris(alkylamino)cyclohexan-Derivaten durchgefiihrt werden kann. Als Ausgangssubstanz fiir eine Herstellung dieser neiien cis,cis-l,3,5-Triaminocyclohexan-Deriv~tc bot sich das cis,cis-1,3,5-Triaminocyclohexan ( I ) an, dessen Darstellung in ergiebigen Ausbeuten bereits beschrieben wurde2).1 lielerte bei der Umsetzung rnit den Carbonylverbindungen 2a, b Schiffsche Basen vom Typ 3, die durch Reduktion rnit Natriumborhydrjd oder durch katalytische Hydrierung in die Amine 4a, b ubergefuhrt werden konnten. Die Darstellung der erhaltenen cis,cis-1,3,5-Triaminocyclohexan-N,N',~'-triessigsaure (4b) wurde inzwischen von Zompa und Shindler3) nach einer anderen Methode beschrieben.

Syntheses and Single-Crystal X-ray Structures of a Series of Monosubstituted cis,cis-1,3,5-Triaminocyclohexane-Based Complexes

“…The combined crystals were washed with hexane (2 × 10 cm 3 ) and dried in air at room temperature (0.50 g, 1.27 mmol, 60%). mp: 80.0−80.5 °C (lit . mp 87−89 °C).…”

Catalytic decomposition of dialkyl pyrocarbonates to dialkyl carbonates and carbon dioxide in dichloromethane by a discrete cobalt(II) alkoxide species generated in situ †

“…Analogues of compounds 1-5 could not be prepared from L when its imine bonds had been reduced to alkylamine with NaBH 4 (L was reduced in methanol with NaBH 4 using the method in ref. 23). This may imply that the cavity plays a role in stabilising discrete species such as 1-5.…”

[6+6]Photocycloadditions in Face‐to‐Face Benzo/Pyridazino Substrates – En Route to Azapagodanes

“…[33] In explorative experiments, however, the C=N double bonds in 15a proved resistant to their hydrogenative saturation and bridging interconnections. [34] With this 86th report on "Photochemical Transformations", a series comes to an end which began in 1962, [35] in the earlier days of preparative, particularly mechanistic organic photochemistry. [36] Over the years, the use of light for the construction of molecules with unusual architecture, with unusual photophysical and chemical properties, has remained a major area of research performed in the group of the senior correspondence author (H. P.).…”