Über Steroide. 43. Mitteilung. Totalsynthese der racemischen Bisdehydro‐doisynolsäuren. Über oestrogene Carbonsäuren IV

Abstract

1343 -keit nimmt in der angegebenen Reihenfolge ab. Als Reaktionsprodukte entstehen Ammoniak, Peroxyd und Kohlendioxyd.2. Die oxydative Desaminierung wird durch Hydroxylamin, Semicarbazid und Dimedon gehemmt. Besonders stark wirkt Hydroxylamin, das noch bei einer Konzentration von 0,0001-m. den enzymatischen Vorgang fast vollstandig blockiert. Natriumazid reduziert anfanglich den Sauerstoffverbrauch, beeinflusst aber nur wenig die Desaminierung.3. Die Fahigkeit der Oxydation von Polyaminen nimmt mit zunehmendem Alter der Kultur, der sie entnommen wurden, ab. Die Oxydation der angefuhrten Amine wird durch ein einzigesFerment, das als ,, Smegma"-Diamin-oxydase bezeichnet wird, katalysiert.5. Die ,,Smegma"-Diamin-oxydase stimmt in allen wesentlichen Eigenschaften mit der Diamin-oxydase der Siiugerorgane iiberein. Sie unterscheidet sich aber von derselben durch die Reihenfolge der Abbaugeschwindigkeiten der Substrate und der Hemmungswirkung der Inhibitoren. 6. I m M y c o b a c t e r i u m s m e g m a t i s findet sich weiterhin eine Katalase, fur deren Messung ein einfaches manometrisches Verfahren angegeben wird. Die Durchfuhrung der Arbeit wurde durch die Unterstutzung der 6. R. Gezgy L-G., Basel, ermoglicht. Wir sind dor Firma zu grossem Dank verpflichtet. Wir danken Frl. €1. TVydZer fur ihre wertvolle Mitarbeit bei der Durchfuhmng der Versuche. Pathologisch-anatomische Anstalt der Universitiit Basel. 171. Uber Steroide.Totalsynthese der raeemisehen Bisdehydro-doisynolsauren.

The first one-pot asymmetric synthesis of esters of highly biologically active (+)- and (-)- 3-[2-(6-methoxynaphthyl)]-2,2-dimethylpentanoic acid (Vallestril®)

“…However, treatment with KOH at 160−170 o C led to complete cleavage of the (−)-menthyl or (−)-8-phenylmenthyl group to form 2 and 3 and some additional cleavage of the 6-methoxy group to form 4 and 5 (Scheme 4). 25 If heating were provided for a longer period, complete conversion to 4 and 5 could be achieved. This method can also be used to prepare compounds having other substituents on the naphthalene ring or the carboxylic acid side chain.…”

Ab → Abc → Abcd

“…In a brilliant series of papers [86][87][88][89][90][91][92][93][94] they also described the total synthesis of this compound (Scheme 3-11). The keto ester 15, an intermediate in Bachmann's synthesis of equilenin (Scheme 3-2), was treated with ethylmagnesium bromide to form the hydroxy ester 117.…”

On Doisynolic Acids, A New Class of Estrogens.

“…By reacting ethylmagnesium bromide with XV and dehydrating the resulting tertiary carbinol the ethylidene derivative (XVI) was obtained. After reduction of the double bond and demethylation of the ester and the ether groups there resulted a mixture of the two racemic bisdehydrodoisynolic acids XVIIa and ß (13).…”