Über Steroide. 41. Mitteilung. Bisdehydro‐marrianol‐ und Bisdehydro‐doisynolsäuren. Über oestrogene Carbonsäuren III

Abstract

Mittelwert: 0,81 cm3 0,l-n. NaOH fur 0,3 cm3 Losung, entspricht 270 cm3 0,l-n. NaOH fur 100 om3 gesattigte Losung (170), die demnach enthalten 0,027 Mol. bezw. 4,46 g Thiazol-5-sulfonsaure. 11.T h i a z o l -4 -s u l f o n s a u r e . Losung . . . . . 1. 0,l om3 2. 0,I cm3 3. 0,2 cm3 0,l-n. NaOH . . 2. 2,26 ,, 2. 2,24 ,, 3. 4,67 ,, Mittelwert: 2,29 cm3 0,l-n. NaOH fur 0,l cm3 Losung, entspricht 2290 om3 0,l-n. NaOH fur 100 cm3 gesiittigte Losung (1?0), die demnach enthalten 0,229 Mol. bezw. 3733 g Thiazol-4-sulfonsaure. Thiazol-4-sulfonsaure ist nach diesen Messungen 8,48 ma1 leichter loslich 81s Thiazol-5-sulfonsaure. Die Mikroanalysen verdsnken wir z. T. dem mikroanalytischen Laboratorium der Ciba Aktiengesellsehaft (Herr Dr. II. Gysel), z. T. wurden sie in unserer Anstalt durch Fraulein E. Beck durchgefiihrt. Dem Kuratorium der Cibaund ,J. Bfodbeck-Saiidreuter-Stiftiing mochten wir such an dieser SteLle fur die Unterstiitzung der Untersuchung unsern verbindlichsten Dank sagen. -Universitiit Basel, Anstslt fur anorgankche Chemie. 130. Uber Steroide. Bisdehydro-marrianol-und Bisdehydro-doisynolsiiuren. Uber oestrogene Carbonsauren I11 von J. Heer. J. R. Billeter und K. Mieseher. (29. VI. 45.) bfitteilung').Hatten wir in der letzten Mitteilung den hbbau des Oestrons und Oestradiols zur Marrianol-bzw. Doisynolsaure beschrieben, so mochten wir hier iiber Versuche zur Uberfiihrung von Equilenin und Dihydro-equilenin in die entsprechenden Di-bzw. Monocarbonsauren, die Bisdehydro-marrianolsaure und die beiden Bisdehydro-doisynolsauren berichten.') 40. iMitteilung siehe Helv. 28, 156 (1945).

Ab → Abc → Abcd

“…Bisdehydrodoisynolic acid (127, R = H), one of the most potent estrogens, was discovered by Miescher and co-workers [84,85] as a degradation product of equilenin. In a brilliant series of papers [86][87][88][89][90][91][92][93][94] they also described the total synthesis of this compound (Scheme 3-11).…”

Mixed Acetals

“…not appear in the literature any mention of mixed non-cyclic acetals (II) bearing substituted oxygen and sulfur attached to the same carbon atom 3. …”

On Doisynolic Acids, A New Class of Estrogens.

“…(25) To us, the proposed formulation did not appear very likely and we decided to reinvestigate the carboxylic acids obtained from estrogenic hormones. We first prepared marrianolic acid (II) (14) and bisdehydromarrianolic acid (12) from estrone and equilenin by oxidation with hypoiodite. A study of their reactions simplified the elucidation of the corresponding monocarboxylic acids.…”