Über Reaktionen mit Aluminiumalkylen, IV. Zur Reaktion von Triäthylaluminium und Äthyl‐aluminiumsesquichlorid mit Schwefelkohlenstoff und Dimethylformamid

Abstract

Wahrend Triathylaluminium rnit Schwefelkohlenstoff schon unter milden Bedingungen zu Triathylthiocarbinol reagiert, erfordert die entsprechende Reaktion mit khyl-aluminium-sesquichlorid Druck und erhirhte Temperatur. Daher kann man fur solche Reaktionen des Sesquichlorids, die bereits in der Kalte verlaufen, CS2 als Lirsungsmittel verwenden. Beide aluminiumorganischen Verbindungen reagieren rnit Dimethylformamid sowohl zu Dimethylamin und Propionaldehyd als auch zu Dimethylathylamin und Formaldehyd. Die Reaktionsmechanismen werden diskutiert.Bei Arbeiten rnit Aluminiumalkylen in Alkanen als Losungsmitteln stort das Ausfallen von Zwischenverbindungen oder Addukten, da diese Ausgangsverbindung einschlieBen konnen und so zu verminderter Ausbeute fiihren2). Nachdem wir vor kurzem als Solventien Halogenmethane untersu~hten3~4), berichten wir nunmehr uber Versuche mit Schwefelkohlenstoff und mit Dimethylformamid. Umsetzung mit SchwefelkohlenstoffEs ist bekannt, daB Grignard-Verbindungen rnit Schwefelkohlenstoff analog wie rnit Kohlendioxyd reagieren undallerdings in geringen Ausbeuten -Dithiocarbonsauren lieferns).Uber die Reaktion von Aluminiumalkylen mit Kohlendioxyd ist mehrfach berichtet wordens-*). Von besonderem Interesse sind die Angaben von Ziegler und Mitarbb. 9). Je nach den Reaktionsbedingungen erhielten sie Trialkylcarbinole oder Carbonsauren.

A new method for the radical deoxygenation of tertiary alcohols

“…Reaction of the known6 alcohol (3) with oxalyl chloride gave the half acid chloride. This was added to benzene under reflux containing the reagent (2b), 4-N, Ndimethylaminopyridine (DMAP) (trace), and excess of t-butyl thiol (9). After 1 hour, the expected alkane (4) and disulphide ( 6 ) were formed in reasonable yield.…”