Über physikalische Methoden im chemischen Laboratorium. XXXIV. Lichtelektrische Spektrophotometrie

Abstract

I n h a l t : I . Smektive, photographische und lichtelektrische Mebmethoden und ihre P h y s i k a l i s c hchemische A b t e i l u n g zweckdpige Verwendung. -I I . Entwicklung dea Mepprinzip.9 lichtelektrischer des Chemischen I n s t i t u t s dev Methoden. -I I I . Grundaatzlichea zur Mepmthodik. 1. Spektralreinheit aka Lichtea; abeolute und relolive Extinktionmeaaung. 2. Photozellen und ihre fiir apektrwphoto-Universatcit Tubangen mtrische Meacrungen vriciitigsten Eigenachaften. 3. Mebbare Lichtachwiiehungm. 4 . Verakirkung &a Photoetromea. -I V . Verachiedene A u a f u h r u n g a f m n der M e p a w d n u t q Eingeg. 20. .4'ovrmb~ 1936 und ihre Anwendungen.I. Subjektive, photographische und lichtelektrische MeBmethoden und ihre zweckmaDige Verwendung. er umfassende Anwendungsbereich der Spektralphoto-D metrie in der gesamten Naturwissenschaft braucht heute nicht mehr besonders betont werden. Die verschiedenen spektrophotometrischen Methoden haben gerade fur die Bearbeitung chemischer Fragen standig an Bedeutung gewonnen und sind sowohl fur K o n s t i t u t i o n s p r o b l e m e (a) wie fur rein a n a l y t i s c h e Zwecke (b) unentbehrlich geworden. Damit sind bereits die beiden hauptsachlichen und fur die Beurteilung der Frage nach der zweckmiil3igsten MeBmethode wichtigsten Anwendungsgebiete der Spektrophotometrie im chemischen Laboratorium genannt . Hinzu kommt in neuerer Zeit noch eine dritte, im wesentlichen Probleme der Dhvsikalischen Chemie beriihrende Art der l u t e n W e r t e die notwendige S i c h e r h e i t besitzen. Was die Genauigkeit der spektrographischen Methode, d. h. den relativen Fehler der e-Werte betrifft, so hiingt sie naturgemaB von der absoluten GroI3e der zu messenden Extinktion ab: dE/L = dE/E. Da nach verschiedenen Angaben die Reproduzierbarkeit einer unter vollig gleichen Bedingungen auf der Platte hervorgerufenen Schwarzung einem absoluten Fehler in E von etwa 0,02 entspricht3), so wurde bei E = 1 der relative Fehler 2% betragen und mit abnehmendem E naturlich stark anwachsen'). Praktisch haben neue Untersuchungens) rein experimenteller Art gezeigt, da13 sich mit Hilfe einer punktformigen Lichtquellee) und der von POOP) angegebenen Lichtschwachung mit einem zentral im Lichtbundel justierten Sektor trotz denkbar einfachster Arbeitsweise Werte erzielen lassell, deren Streuungen selbst bei verschiedenen Beobachtern und verschiedenen Aufnahmen im giinstigen Schwarzungsgebiet die Grenze von Anwendung, i a h c h die spektrophotometrische Unter-' suchung v& Zustandsainderungen (c), die durch a d e r e Faktoren in irgendwelchen Systemen hervorgerufen werden. Hierher gehoren z. B. die Beeinflussung der Lichtabsorption eines Stoffes durch Temperatur, Druck, Konzentration (Priifung des Beerschen Gesetzes), Adsorption, Zusatz von Fremdstoffen, die Verschiebung von Gleichgewichten (z. B. Dissoziationskonstanten) durch a d e r e Faktoren, kinetische Messungen usw., kurz alle Untersuchungen, die Ruckschlusse auf die Wechselwirkungen bestimmter Molekiile untereinander oder mil Fremdmole...

Automated System for Analytical Microbiology IV: Accuracy of Measurements

“…Some differences were noted in other rigid analogs, although only changes in motor activity and LD50 data have been reported (3,4). In the cyclopropane series, the trans-isomer shows equivalent peripheral amphetamine-like effects, e.g., pressor response, moderate central nervous system stimulation, and increased monoamine oxidase inhibition when compared to amphetamine.…”

Practical Hints on Absorption Spectrometry

“…Papers by Bastian (1949 on), Cannon (1955), Gridgeman (1955), Hiskey et al (1949 on), Kortum (1937), Lothian (1956), Neal (1956, Reilley et al (1955 on), Ringbom et al(1939Ringbom et al( , 1953, all give useful practical and theoretical details and (many of them) bibliographies. There is, for instance, much to be said for and against reading in % T instead of absorbance, calibrating the responses and reading-off from the calibration curves instead of directly reading absorbance-differences.…”

Some Advantages of Using a Helium-Neon Gas Laser as a Light Source at 632.8 m μ as Compared to a Tungsten Lamp.

“…Even with this calibration, precision is often poor. Kortum (6) and Bastían (1) described a differential method which partially corrects this difficulty by comparing unknowns to standards instead of the normal reagent blanks. However, this method is also limited by the effectiveness of the monochromator, slit width, Figure 2.…”