Über eine neue Synthese von N‐Aryl‐N‐glucosiden und N‐Aryl‐N‐glucosiduronsäure‐methylestern

Abstract

Die aus (Acyl)(aryl)aminen zuganglichen Gemische ihrer 0-und N-Trimethylsilyl-Derivate ergeben unter Trifluormethansulfonsaure-trimethylsilylester-Katalyse mit den Peracetaten von p-D-Glucopyranose oder p-D-Glucopyranuronsaure-methylester die entsprechenden p-~-N-(Acyl)-(aryl)-N-glycoside. Unter den Reaktionsbedingungen wird das sich allein umsetzende O-TMS-Derivat laufend aus seinem N-TMS-Isomeren nachgebildet, die Ausbeuten sind daher meist sehr gut. Das N-@-Anisyl)amid 4 ergibt ausschlieRlich das N-TMS-Derivat und reagiert daher nicht zum N-Glycosid. Selektive Entacetylierung am Stickstoff gelingt mit Triethyloxonium-fluoroborat/NaHC03, Verseifung aller 0-Estergruppen mit Natriummethanolat. On B New Synthesis of N-Aryl-N-glucosides and N-Aryl-N-glucosiduronic Acid Methyl EstersMixtures of 0-and N-trimethylsilyl derivatives obtainable from (acyl)(aryl)amines give with the peracetates of P-D-glucopyranose or methyl p-D-glucopyranuronate, respectively, under catalysis with trimethylsilyl trifluoromethanesulfonate the corresponding P-o-N-(acyl)(aryl)-N-glycosides.Under these conditions the exclusively reacting 0-TMS derivative is continuously generated from its N-TMS isomer, the yields are, therefore, mostly very high. The N-@-anisyl)amine 4 affords solely the N-TMS derivative and thus does not react to give its N-glycoside. Selective deacetylation at the N atom is achieved with triethyloxonium fluoroborate/NaHC03, saponification of all 0-esters with sodium methanolate.Wahrend das Problem des Aufbaus der glycosidischen Bindung von Nucleosiden durch die Silyl-Methode von Hilbert-Johnson l ) als gelost betrachtet werden kann und die Ausbeuten dabei sehr hoch sind, trifft dies fur andere N-Glycosylierungen nicht zu.

The Use of Bis(trimethylsilyl)acetamide and Bis (trimethylsilyl)urea for Protection and as Control Reagents in Synthesis

“…The conversion of glucose pentaacetate into the 2-amido-sugar, shown in Scheme 36, is also explamed as proceeding via an oxonium species, the BSA functioning to recycle the trimethylsilyl triflate. 87 surements established that both of the N-H protons had been replaced during the first step and in a reaction using t-butyldimethylsilyl triflate the N-t-butyldimethylsilyl lactam was isolated in 88% yield.…”