Über die Reduktion des Ammoniumwolframates und Wolframtrioxyds mittels Ammoniak. Beitrag zur Kenntnis des Systems WN

Abstract

Es wurde die thermische Zersetzung und die Reduktion des Ammoniumwolframates an der Luft, in strömendem H2, H2 + N2, trockenem und wasserdampfhaltigem NH3, die Reduktion des WO3 in strömendem trockenem und wasserdampfhaltigem NH3 und schließlich die Nitrierung des β‐ und α‐W in verschiedenen N enthaltenden Gasen thermo‐und röntgenanalytisch untersucht. Die Reduktion des Ammoniumwolframates in NH3 führt über bisher röntgenographisch nicht untersuchte von uns „Ammoniumwolframbronzen”︁ genannte Phasen zum Wolframoxydnitrid, dann nach Abgabe des O weiter zum β‐Wolframnitrid und schließlich, bei etwa 900°C, zum α‐W. „Ammoniumwolframbronzen”︁entstehen auch, wenn auch nicht so prägnant, während der Zersetzung und Reduktion an der Luft und in verschiedenen reduzierenden Gasen. Bei der Nitrierung des β‐W mit NH3 entsteht eine bisher in der Literatur nicht beschriebene Wolframnitridphase, von der Zusammensetzung WN, aber mit in ziemlich weiten Grenzen veränderlichen Gitterkonstanten, welche als ein Verbindungsglied zwischen β‐ und δ‐Wolframnitrid aufgefaßt werden kann und von uns γ‐Wolframnitrid benannt wird.

Comparative evolved gas analyses (TG-FTIR, TG/DTA-MS) and solid state (FTIR, XRD) studies on thermal decomposition of ammonium paratungstate tetrahydrate (APT) in air

“…In addition, thermal decomposition of ammonium tungstates in air seems to be a useful method of producing WO 3 catalysts [2,3]. Thermoanalytical studies for comparison and modeling the effects of various gas atmospheres during thermal treatments and degradation of ammonium paratungstates were carried out already in the 1950s [4]. In 1961 Ahn [5] first reported a thermo-gas titrimetric determination of ammonia evolved from thermal decomposition of 5(NH 4 ) 2 O·12WO 3 ·5H 2 O (APT) along with weight loss and differential thermal analysis (DTA) curves and XRD analysis of intermediates in static air and vacuum.…”

Thermal polycondensation of ammonium paratungstate, (NH4)10[W12O40(OH)2].4H2O

“…-300 1,6 ~ T5 The rate of dissolution of the intermediate phases similarly exhibits a maximum for the phase produced in step III, i.e. at 225 to 250 ~ C (Fig.…”

“…been investigated in connection with the results of earlier thermoanalytical studies [1][2][3][4][5][6][7][8][9][10]. In all experiments APT samples with identical characteristics were used in order to avoid possible effects arising from differences in composition, structure, morphology and grain size.…”

“…Particular importance is therefore attached to research aimed at the fundamental understanding of the thermal behaviour of this complex polymeric compound. The process at thermal decomposition has previously been investigated by a number of authors with thermoanalytical methods [1][2][3][4][5], while we have studied the process by thermal analysis and infra-red spectrometry [6,7] and other supplementary methods [8][9][10]. In the course of the work we acquired much new knowledge, but our results at that time left open various possibilities for the interpretation of some of the findings.…”

Crystallisation and Processing of Ammonium Paratungstate (APT)

“…"41 Based on their work a four-stage decomposition can be identified:(1) Up to approximately 100°C the material is dried and loses its four water molecules:…”