Fujise, Takeuchi, Karnioka, T i b a : Einwirkung [Jahrg. 68 bicyclo-[2.2.2]-Octylacetat: 5 g bicyclo-Octanol wird mit 10 g Essigsaure-anhydrid und einem Kornchen kznatron 3 Stdn. zum gelinden Sieden erhitzt. tfberschiissiges Anhydrid wird durch Kochen mit Wasser zerstort, der Ester mit Ather extrahiert, mit Sodalosung und Wasser gewaschen und getrocknet. Er bildet ein farbloses 01, das nach Eucalyptus riecht. Sdp.,, 121-123O; dsO = 1.033; ng = 1.47121, MRD gef. 45.51, ber. 45.52. -0.0253 g Sbst.: 0.0657 g CO,, 0.0222 g H,O. C,,H,,O,. Ber. C 71.4, H 9.5. Gef. C 71.1, H 9.7. bicycZo-[2.2.2]-Octylchlorid: Zu einer Losung von 3 g bicycb-[2.2.2]-Octanol in 8 ccm Petrolather werden unter Eis-Kuhlung 5 g Phosphorpentachlorid zugegeben. Das Reaktionsgemisch wird uber Nacht stehen gelassen, d a m mit Eiswasser geschuttelt und die Petrolather-Schicht abgetrennt. Nach dem Waschen mit Eiswasser, , Bicarbonat-I&sung, Eiswasser wird die Losung getrocknet und der Petrolather mit einem Dephlegmator abgetrieben. Das hinterbleibende Chlorid ist fest und sehr fliichtig. bicyclo-[2.2.2] -0 c t a n (V).3.3 g bicyclo-Octylchlorid werden in 100 ccm absol. Alkohol gelost und mit-9 g Natrium in der Siedehitze reduziert. Bei der Wasserdampf-Destillation sublimiert der aderst fluchtige Kohlenwasserstoff schon bevor der Alkohol uberzugehen beginnt. Der feste Kohlenwasserstoff wird filtriert und zwischen Filtrierpapier geprel3t. Aus Alkohol-Wasser umgefallt und sublimiert, schmilzt er bei 168O (korr.), ubereinstimmend mit der Angabe von Alder und Stein (a. a. 0.) fur den nach Wolff-Kishner dargestellten Kohlenwasserstoff.Den HHm. Dip1.-Ingg. G. Nyman und I,. Alanko danke ich fur ihre ausgezeichnete Hilfe bei der Ausfuhrung der Versuche.
S h i n -i c h i r o F u j i s e , O t o h i k o T a k e u c h i , T a k e o methan auf a-Diketone.
