Über die ionische Polymerisation von Acrolein und die Struktur der Polymerisate. Polymere Acroleine. 27. Mitt.

Abstract

ZUSAMMENFASSUNG:Die Polymerisation von besonders gereinigtem Acrolein mit verschiedenen anionischen Katalysatoren sowie mit Borfluoridatherat wird beschrieben. Diese Polymerisate haben andere physikalische und chemische Eigenschaften als die mit Redoxsystemen gewonnenen Polyacroleine. Es wurden Polymere hergestellt, die nur etwa 2 M01-y~ Aldehydgrup pen enthalten, aber 70 M01-y~ Doppelbindungen. Durch spektroskopische und chemische Methoden konnte die Struktur dieser Polymeren weitgehend aufgeklart werden. SUMMARY:The polymerization of carefully purified acrolein with different anionic initiators and with boron fluoride ethyl etherate is reported. The products have other physical and chemical properties than polyacroleins initiated with redox-systems. The polymers obtained have only ca. 2 mole-% aldehyde groups but 70 mole-% double bonds. The structure of these polymers was extensively elucidated by spectroscopic and chemical methods.

Ionic oligomerization of acrolein in water

“…The aims of this work being the preparation of acrolein oligomers with sufficient content of reactive groups to be used as a crosslinker, it is necessary to quantify precisely the amount of aldehydes present in these oligomers. Among numerous titration techniques available in the literature, 36,37 we chose the Bryant and Smith method. 38 The reaction between the aldehyde groups contained in acrolein oligomer and a solution composed of hydroxylamine hydrochloride and pyridine bromophenol blue indicator liberates some hydrochloric acid which is titrated by a solution of sodium hydroxide (Scheme 3).…”

Perturbation of molecules by static fields, orbital overlap, and charge transfer

“…The polyacetal, 10, is obtained only when the polymerization is initiated by a strong anionic catalyst, e.g., sodium naphthalene, in a polar solvent, e.g., tetrahydrofuran, and at low temperatures. 27 In this case the counterion, e.g., Na+, in cooperation with solvent molecule(s), will presumably influence the acrolein, activating the carbonyl group. The bond orders of unperturbed and perturbed acrolein are shown in 12 and 13.…”

Über die anionische polymerisation von acrolein. Polymere acroleine. 34. Mitt.1

“…Anders das Ionenpaar VI; wenn es uberhaupt gebildet wird bei tiefer Temperatur, so reagiert es ungleich langsamer als V und bevorzugt nach G1. (3). Es ist namlich bereits durch Resonanzstabilisierung energiearm und wird leichter rnit der polaren C=O-Bindung reagieren als mit der weniger polaren C=C-Doppelbindung.…”