Über die Imin‐Enamin‐Tautomerie, I. Tautomeriegleichgewicht zwischen N‐Acyl‐thioimidsäureestern und Na‐Acyl‐keten‐S,N‐acetalen

Abstract

Durch Alkylierung von N-Acyl-thioamiden oder durch Acylierung von Thioimidsaureestern wurden die N-Acyl-thioimidsaureester 10 synthetisiert, die bei Vorhandensein a-standiger H-Atome mit den N-Acyl-keten-S,N-acetalen 15 in einem Tautomeriegleichgewicht stehen konnen. Wahrend N-Acyl-thioacetimidsaureester ausschlieBlich in der ThioimidsaureesterForm vorliegen, findet man im Gleichgewicht bei den or-Alkyl-oder or-Phenyl-substituierten Vertretern die beiden Tautomeren in meBbaren Konzentrationen nebeneinander und bei den orp-disubstituierten Derivaten nur noch die Keten-S,N-acetale. Fur die Tautomerisierung ergab sich eine Kinetik 1. Ordnung. Imine-Enamine Tautomerism, I. -Tautomeric Equilibrium between N-Acylimidothiolates and N-Acylketene S,N-AcetalsAlkylation of N-acylthioamides or acylation of imidothiolates afforded the N-acylimidothiolates 10, which may be in tautomeric equilibrium with N-acylketene S,N-acetals 15 if H atoms are present in the or-position. N-Acylthiolacetimidates occur exclusively in the thiolimidate form whereas or-alkyl or or-phenyl substituted compounds show an equilibrium with both tautomers in measurable concentrations. orpDisubstituted compounds exist only in the ketene S,N-acetal form. The tautomerization is a first order reaction.