Über die durch Riesencluster des Palladiums katalysierte Oxydation von Ameisensäure

Abstract

Die Flüssigphasenoxydation von Ameisensäure durch molekularen Sauerstoff wird in Acetonitrillösung und Temperaturen von 20 bis 70°C durch die Riesencluster des Palladiums Pd561Phen60(OAc)180 oder Pd561Phen60(O)60(PF)60 katalysiert. Diese Oxydation verläuft als Reaktion erster Ordnung bezüglich der Cluster‐ und Ameisensäurekonzentration. Eine Beziehung vom Typ der Michaelis‐Gleichung beschreibt die Abhängigkeit der Reaktionsgeschwindigkeit von der O2‐Konzentration. Die kinetischen Isotopieeffekte betragen: k(HCOOH)/k(HCOOD) = 1,1 ± 0,1 und k(HCOOH)/k(DCOOD) = 1,0 ± 0,1. Auf der Grundlage der kinetischen Daten wird der Reaktionsmechanismus diskutiert.