ZUSAMMENFASSUNG:Die radikalische Copolymeristion von Styrol (S) mit Crotonaldehyd (3-Methylacrylaldehyd) (la), Zimtaldehyd (lb), 2-Methyl-3-phenylacrylaldehyd (lc), 3-(2-Furyl)acrylaldehyd (Id) und 3-(2-Furyl)-2-methylacrylaldehyd (le) wurde untersucht. Dabei wurden die Copolymerisationsparameter fur die Monomerenpaare (rla = 0,45, rs= 15,5; rgb=0,95, rs=2,9; rl,=0,04, rs= 13,O) bestimmt.Die substituierten Aldehyde vermindern die Polymerisationsgeschwindigkeit durch sterische Hinderung und Ubertragungsreaktionen, selbst bei geringen Konzentrationen an Furylderivaten im Monomergemisch. Die Copolymerisation der Aldehyd-Monomere verlauft wie bei anderen Vinylmonomeren, nur bei l e wurde eine andere Art der Polyreaktion beobachtet. Dort findet man im Copolymer konjugierte C=O und C=C Bindungen. Die Struktur der Copolymeren wird auch durch die bekannten Cyclisierungsreaktionen von Aldehydgruppen zu Pyranringen kompliziert. Es wurde gefunden, daD der Reaktionsverlauf der Cyclisierung nach IR-Messungen in Ubereinstimmung mit den statistischen Voraussagen der Sequenzlangen-Verteilung von Copolymeren ist.
SUMMARY:Radical copolymerization of styrene (S) with crotonaldehyde (3-methylacrylaldehyde) (la), cinnamaldehyde (Ib), 2-methyl-3-phenylacrylaldehyde (lc), 3-(2-furyl)acrylaldehyde (lb), and 3-(2-furyI)-2-methylacrylaldehyde (le) was studied. Monomer reactivity ratios (rl,=0,45, rs=15,5; rlb=0,95, rs=2,9; rl,=0,04, rs= 13,O) were estimated. It was found that the polymerization of the substituted aldehydes is influenced by steric hindrance and by transfer reactions, and the polymerization rate decreases even at low concentrations of fury1 derivatives in the monomer feed. The aldehyde monomers undergo copolymerization as other vinylic monomers except le. In the copolymer of l e with styrene conjugate double bonds (C=O and C=C) were found. The structure of the copolymers is further *) Revidiertes Manuskript vom 12. November 1975.