Über die Bildung dreifach‐koordinierter Schwefel(VI)‐Stickstoff‐Verbindungen aus NSF<sub>3</sub>

Tesky, F.‐M.; Mews, Rüdiger; Glemser, Oskar

doi:10.1002/zaac.19794520115

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“…In 1979 Glemser et al published the compound [OS(NtBu)(NHtBu)2] (R), which contains an oxygen atom and three nitrogen atoms coordinated to the sulfur center. [53] Compound R is formed via the intermediate O2S(NHtBu)2 (Q). [53] Furthermore, in 1991…”

Section: Os(nr)3 and O2s(nr)2 Compoundsmentioning

confidence: 99%

“…[55] Figure 1.7: Examples for OS(NR)3-and O2S(NR)2 compounds. [31,[53][54][55] Stalke et al designed a tentative mechanism for the oxidation of [Li4{NtBu)3S}2].…”

Section: Os(nr)3 and O2s(nr)2 Compoundsmentioning

confidence: 99%

“…Mostly tertbutylammonium chloride or the hydrolyzed stabile product hexamethyldisiloxane was obtained. Additionally, O2S(NHtBu)2 [31,53] could be formed if two oxygen atoms of water reacted with the sulfur compound and two equivalents of tBuNH3Cl precipitated.…”

Section: Metal Chlorides and Lithium Bis(trimethylsilyl)amidementioning

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Syntheses and Characterization of Polyimidosulfate Complexes

Matussek¹

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This thesis focuses on the tetrakis(tertbutyl)imidosulfate S(NtBu)4 2-and the corresponding protonated compound OS(NtBu)2(NHtBu).In the seventies Glemser and Wegener obtained the first sulfur-nitrogen compound with sulfur in the oxidation state of +VI. [28] S(NSiMe3)3 was synthesized in the reaction of sulfur nitride trifluoride and lithium bis(trimethylsilyl)amide (Scheme 1.2, (I)). As a side product, bis(N-trimethylsilylimido)sulfur difluoride could be isolated. [28] In addition, Glemser et al. reported the synthesis of S(NtBu)3 via addition of NSF3 (II). [29] Alternatively, Verbeek et al. utilized OSF4 instead of NSF3 for the reaction of a sulfate anion analog (III). [30] Scheme 1.2: Syntheses of sulfurtriimide. [28][29][30] However, the yields of these reactions were very low because the substances are highly reactive. Thus, a new synthesis was developed realizing the oxidation of sulfur +IV to sulfur +VI of the iminosulfindiamide by bromine or iodine. [22,31] The involvement of halides suggests a radical mechanism with the characterized dimeric product given by Scheme 1.3.

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Section: Os(nr)3 and O2s(nr)2 Compoundsmentioning

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“…[55] Figure 1.7: Examples for OS(NR)3-and O2S(NR)2 compounds. [31,[53][54][55] Stalke et al designed a tentative mechanism for the oxidation of [Li4{NtBu)3S}2].…”

Section: Os(nr)3 and O2s(nr)2 Compoundsmentioning

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Matussek¹

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Chemie des Thiazylfluorids (NSF) und Thiazyltrifluorids (NSF3): Ein Vierteljahrhundert Schwefel-Stickstoff-Fluor-Chemie

Glemser

Mews

1980

Angew. Chem.

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und Rudiger Mews"' %urn Gedenken an Hans uon Wartenberg anlaRlich seines 100. Geburtstaged'] Seit die ersten Schwefel-Stickstoff-Fluor-Verbindungen vor 25 Jahren synthetisiert wurden1'1, sind beim Studium dieser Spezies rnit kovalent gebundenem Fluor groRe Fortschritte erzielt worden[, ' I. Zwei kleine Molekule -Thiazylfluorid (NSF) und Thiazyltrifluorid (NSF,) ~ sind Schliisselsubstanzen des Gebiets: Fast alle Schwefel-Stickstoff-Fluor-Verbindungen lassen sich von ihnen ableiten.F Eine bemerkenswerte Umsetzung der NSF-Vorstufe Hg(NSF2)2 [vgl. Reaktion ( 2 ) ] rnit (CF3)2CN2 laBt sich im 904 0 Verlag Chemie. GmbH, 0-6940 Weinheim, 1980 0044-8249/80/11I1-0904 8 02.50/0 Angew. Chem. 92. 904-921 (1980)Angew. Chem. 92, 904-921 (1980) Angew. Chem. 92, 921-929 (1980)

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Fluorstabilisierte Schwefel‐Kohlenstoff‐Mehrfachbindungen

Seppelt

1991

Angewandte Chemie

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Alkyliden‐ und Alkylidinschwefelfluoride enthalten Schwefel‐Kohlenstoff‐Mehrfachbindungen. Alkylidenschwefelfluoride befolgen im Gegensatz zu Schwefel‐Yliden die Kriterien für Doppelbindungen, d. h. sie haben kurze Bindungslängen, stark anisotrope Elektronendichteverteilungen, und die Drehbarkeit um die C‐S‐Bindung ist eingeschränkt. Alkylidinschwefelfluoride mit besonders kurzer Bindung unterliegen einer Abknickschwingung mit großer Amplitude, die die Moleküle mehr oder weniger linear erscheinen läßt. Der Vorteil der C‐S‐Mehrfachbindungssysteme gegenüber zahlreichen anderen, zum Beispiel denen von Phosphor und Silicium, ist, daß sie ohne sterische Stabilisierung existieren. Darüber hinaus werden die Grenzen des Dreifachbindungsprinzips aufgezeigt: Die Prognose für Dreifachbindungen zwischen zwei Elementen höherer Perioden ist schlecht, weil carbenartige oder gar verbrückte Zustände an Stabilität gewinnen.

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Über die Bildung dreifach‐koordinierter Schwefel(VI)‐Stickstoff‐Verbindungen aus NSF₃

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Syntheses and Characterization of Polyimidosulfate Complexes

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Chemie des Thiazylfluorids (NSF) und Thiazyltrifluorids (NSF3): Ein Vierteljahrhundert Schwefel-Stickstoff-Fluor-Chemie

Fluorstabilisierte Schwefel‐Kohlenstoff‐Mehrfachbindungen

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