Über die asymmetrische katalytische Racemisation von Amygdalin

Abstract

1.2.5-Triphenyl-pyrrol: Diphenacyl (das am besten nacb Bodforss,) dargestellt wird) reagiert weder mit siedendem Anilin, noch mit Anilin in Alkohol-oder Eisessig-Losung. Setzt man aber zu einer Losung von Diphenacyl in heil3em Anilin (Temp. 150-155~) ein wenig Anilin-Chlorhydr a t als Katalysator hinzu, so tritt sofort eine heftige Reaktion unter Wegdampfen von Wasser ein, und die Mschung erstarrt in wenigen Sekunden zu einer halbfesten Masse, die aus Eisessig umkr>-stallisiert wird. -4usbeute quantitativ. Schmp. 231~. I s o b e l Agnes S m i t h : Ober die asymmetrische katalytische RacemisationDie Untersuchung der durch Spuren alkohol. Alkalis bewirkten a s y nime t r i sc he n ka t a1 y t i sc he n Race mi s a t i on wurde vor mehreren Jahren begonnenl). An zwei Beispiele sei erinnert: I. Wenn zu einer athylalkohol. Losung von d -P h e n y 1c hl o re s si g s a u r e -1me n t h y 1 ester mit der Drehung aD = +0.160(1 = 2 , c = x .~) eia einziger Tropfen (0.02 ccm) alkohol. Kalis (0.4487-n.) zugesetzt wurde, so erfolgte schnell ein Drehungswechsel nach links hinuber; die Drehung betrug nach 2 Min. -0.25~ und nahm allm&lich zu, bis nach 96 Min. ein Maxirnalwert von aD = -2 . 5 0~ erreicht war. Wahsend dieses bemerkenswerte Ergebnis nicht einer ,,Urnesterung" zugeschrieben werden kann, auch kein Beispiel von asymmetrischer Synthese im strengen Sinne des Ausdrucks ist, so zeigt es doch den asymmetrisch richtenden Einflul3 einer optisch aktiven Gruppe bei der desmotropen Umwandlung.Ferner war dadurch bewiesen, daR der Einflul3 des Katalysators ein oberwiegen des Esters der 1-Saure bewirkte; die folgende Urnwandlung war somit definitiv festgestellt : F6H5c 6 H 5 C6H5