Über den Mechanismus der Wasserstoffübertragung mit Pyridinnucleotiden, IX Pyridiniumsalze und Dihydropyridine als Modellsubstanzen von DPN^⊕ und DPNH

Abstract

Neue Pyridiniumsalze werden als Modellverbindungen fur DPNe synthetisiert ***). Es werden sowohl die Substituenten am Stickstoff als auch an den C-Atomen 3 bzw. 5 des Pyridinrings variiert. Durch Reduktion konnten aus den meisten DPN@-Modellen Dihydropyridine in reinem Zustand gewonnen werden. Aus 11 verschiedenen Pyridiniumsalzen wurden jeweils 2 isomere Dihydropyridine isoliert. Diese konnen auf Grund der charakteristischen Lichtabsorption zwei Klassen zugeordnet werden. Es wird gezeigt, daR die Reduktion rnit Na2S204 im allgemeinen 1.4-, diejenige mit NaBH4 vorwiegend 1.6-Dihydropyridine liefert, daneben auch 1.4-und 1.2-Dihydro-Produkte. Gegebenenfalls konnen beide Reduktionsmittel auch das gleiche Reduktionsprodukt in uberwiegender Menge liefern. Der Zusammenhang zwischen Substitution und Absorptionsspektrum wird ausfuhrlich diskutiert. * * *) Abkurzungen: DPN@ = Diphosphopyridinnucleotid, oxydierte Form; DPNH = Diphosphopyridinnucleotid, rzduzierte Form; TPNB = Triphosphopyridinnucleotid, oxydierte Form; TPNH = Triphosphopyridinnucleotid, reduzierte Form.t ) ,,La respiration ne se borne pas a une combustion de carbone, mais elle occasionne encore la combustion d'une partie de I'hydrogtne contenue dans le sang, et conskquemment, la respiration optre non seulement une formation de gaz acide carbonique, mais encore une formation d'eau".

Temperature Dependence of the Primary Kinetic Isotope Effect in Hydride Transfer Reactions with NAD+and NADH Models

“…1 was synthesized according to the method of Wallenfels et al (11). DBND-4H,4D was synthesized in an analogous manner in D 2 O (99.8%); care was taken to recrystallize the product of reaction several times to maximize its purity.…”

“…1 were treated assuming a linear relationship between ln k and the molar concentration of water in buffer : methanol mixtures, according to Eq. [11]:…”

Untersuchungen an quartären Pyridinium-Salzen, XIII [1] Reaktion von Carbonsäureamiden mit Pseudobasen der Pyridinreihe / Investigations of Quaternary Pyridinium Salts, XIII [1] Reaction of Carboxamides with Pseudobases from Pyridine Derivatives

“…Von den 1.4-Dihydropyridinen (6), mit deren UV-Daten hier verglichen wurde, sind die durch Dithionit-Reduktion aus 1 a bzw. 1 c dargestellten 6 a und 6 c bekannt [6,7]. 6b und 6d wurden nach bekannter Methode aus den entsprechenden Salzen 1 dargestellt, ihre physikalisch-chemischen Daten sind im experimentellen Teil aufgeführt.…”

“…6b und 6d wurden nach bekannter Methode aus den entsprechenden Salzen 1 dargestellt, ihre physikalisch-chemischen Daten sind im experimentellen Teil aufgeführt. Die Salze lb [8] und lc [7] sind in der angegebenen Literatur beschrieben.…”

Darstellung von Tetrachlortellurophen und Tetrachlorselenophen

“…Addukte mit ahnlichen spektroskopischen Eigenschaften bilden sich aus (1)- (3) auch rnit andcren anorganischen Ionen [1,31. Die Phosphat-Addukte lieBen sich bisher nicht isolieren.…”