Über das Flügelpigment der Kohlweißlinge. III

Abstract

Da keine Aussicht besteht, die fur einen erfolgreichen AbschluD der Untersuchung notwendige Menge von Kohl-weiDlingen zu erhalten, berichten wir iiber die Beobachtungen, die bei der Bufarbeitung der letzten Reste des uns noch zur Verfugung stehenden Materials gemacht worden sind.Wir waren in der letzten Mitteilung') fur das weiDe Fliigelpigment der Pieriden, das Leukopterin, zu einer Formel C,,H,,0,,N,5 gekommen und hatten u. a. gefunden, daD die charakteristische Reaktion der HarnsLure, mit Chlor bei Gegenwart von Wasser und Methylalkohol unter Bildung eines Glycols bzw. eines Glycol-dimethylathers zu reagieren, beim Leukopterin in 3-facher Auflage vor sich geht. L)a aus den so entstandenen Produkten durch Hydrolyse 3 Mole Guanidin abgespalten werden konnen, nahmen wir an, daD im Leukopterin 3 Imino-pyrimidinringe von der 9 r t wie man sie beim Guanin kennt, enthalten seien.Die nachste Aufgabe war nun, den hydrolytischen Abbau, der bisher im wesentlichen nur zu kleinen Bruchstucken gefiihrt hatte, unter schonenden Bedingungen so zu gestalten, daD die Rtufenweise Ablosung der einzelnen Bestandteile einen Einblick in den Verband der zahlreichen Ringe gewahrte. Es galt also znerst einmal die Spaltungsreaktion in einer fruhen Phase aufzuhalten. Dieses Ziel ist bis zu einem gewissen Grade erreicht worden. Wir haben aus den oben angefuhrten Glycolderivaten drei gut definierte Substanzen mit 15, 14 und 13 Kohlenstoffatomen gewonnen, die aber zu einer weiteren I) Dissertation Miinchen 1936. f, W i e l a n d , M e t z g e r , S c h o p f u. B i i l o w , A.607, 226 (1933). Wieland und K o t z s c h m a r , cber das Auyelpigment usw. 153Aussage iiber die Konstitution des Leukopterins noch keine sichere Unterlage geben. Wir verzichten daher auf jede Diskussion und beschranken uns auf die Wiedergabe des Versuc hsmaterials.Gleichzeitig haben wir uns mit dem Wachs, einem schon friiher erwahnten, in Wasser loslichen grunen Farbstoff und einer wasserloslichen pterinartigen Substanz der Pieridenfliigel I) beschaftigt.

Hematin compounds and bile pigments; their constitution, metabolism, and function, by R. Lemberg and J.W. Legge.

“…Several instances of the occurrence of bile pigment in insects have been mentioned above (468,1993,3072,3081). The rather confused claims of von Linden (1747) on the occurrence of bile pigments in the butterfly Vanessa should be reinvestigated.…”

The Chemistry of the Pteridines.

“…in vacuum) of leucopterin was then found to yield material whose analyses agreed with the formula Cd€lsOgNIa (or C~H S O~N~) , forcing a revision of the empirical formula of xanthopterin to CIJ~ISO~NIS (or C6HSOeNs) (107). At the same time, it was recognized that certain degradation products of leucopterin, obtained by careful alkaline hydrolysis of leucopterin glycol, which at an earlier time were thought to have contained 13,14, and 15 carbon atoms (103), were in fact much simpler, and contained no more than five carbon atoms, Continued consideration of the trimeric formulas was therefore unnecessary (107). The demonstration by Purrmann (73) in 1940 that leucopterin can be synthesized in high yield from 2,4,5-triamino-6-hydroxypyrimidine and oxalic acid then limited the possible structures for this substance to XXXIII, XXXIV or, less probably, the dimeric modification of the latter, XXXV.…”

“…Apparently the pyrimidine ring is in part altered before the liberation of guanidine, since only about one third of a mole of guanidine, which is stable under these conditions, is isolable (105). With excess H N H H O alkali, the glycol is degraded in the cold, carbon dioxide is split off, and it is possible to isolate 2-iminohydantoin-5-oxamide (XXVIII), the corresponding oxamic acid (XXIX), 2-imino-5-aminohydantoin (XXX) (103,107), and oxalic acid (105).…”

Animal Pigments

“…Schopf & Becker (d. 166) have isolated from insects (167) several riew pterins which are closely related to xanthopterin (C l oHlS06N16) and leucopterin (C19HIOOllN15)' Wieland & Kotz schmar (168) have obtained several new products of partial break down of leucopterin, but no definite conclusions as to the structure of the compound are yet possible. Three double bonds in the molecule, similar to the 4,S-double bonds of uric acid, are indicated by the reac tion with <:hlorine which introduces three diglycol groups : three gua nine-like parts of the molecule are suggested by the hydrolysis leading to three molecules of guanidine.…”