Über Aliphatische Nitroverbindungen XVI. Über Die Kondensation Von Alkoxymethylenverbindungen Mit Nitroalkanen

Abstract

Athoxymethylen-Verbindungen, die sich von B-Dicarbonyl-Verbindungen ableiten, lassen sich mit Nitroalkanen kondensieren. Die Reaktionsprodukte, die in Ausbeuten bis zu 80 % d. Th. erhalten werden, entsprechen der Formel (R. CO)(R'. CO)C=CH-CHR'-N02.Die Reaktion zeigt weitgehende Analogien zur Esterkondensation.Primare und sekundare Nitroparaffine enthalten in a-Stellung zur Nitrogruppe sehr bewegliche H-Atome. Es sollten daher die gleichen Reaktionen nioglich sein, wie sie auch bei anderen Verbindungeii mit aktiver Methylengruppe beobachtet werden. Dies ist aber nur bedingt der Fall.Reaktionen z. B., die unter Neukniipfung einer C-C-Bindung verlaufen, sind so im allgemeinen wesentlich schwieriger durchfiihrbar. VerhaltnismaDig leicht gelingen einfache Anlagerungen an aktive Doppelbindungen wie an die C=O-, C = N -oder C=C-Bindung nach Art der Michael-Addition unter dern EinfluD basischer Katalysatoren. Dagegen wird beim Versuch, durch Einwirkung von Acylierungs-oder Alkylierungsmitteln auf Nitroalkane die entsprechenden C-Substitutionsprodukte zu erhalten, in den meisten Fallen die Nitrogruppe angegriffen. Bei der Umsetzung mit Acylierungsmitteln entstehen 0-Acylverbindungen, die sich weiter in Hydroxamsaure-Derivate umwandeln. Eine Alkylierung ist nur in einigen wenigen Fallen gelungen; zumeist bilden sich 0-Ester der Aciform und daraus dann Oxime und Aldehyde.