Über Acetobrom‐rhamnose und ihre Verwendung zur Synthese von Rhamnosiden

Abstract

durch Verreiben des Chlorhydrats mit menig gesattigter Natriumacetat-Losung bezw. Ammoniak gewonnen. Das grune N a t r i u m s a l z lost sicti in konz. Alkalien mit rotbrauner Farbe auF. Das in Wasser iiberaus losliche A m m o n i u m s a1 z-geht mit dem peringsten u b e r -scliu13 r o n konz. Ammonink mit brauoer Farbe in Losung, aus der es bei Oo i n g u t ausgebildeten, hellgrunen Krystallen sich wieder abscheidet. Durch Auasalzen mit starken Ammoniumsalz-Losungen wird noch cine weitere Iirystallnrenge erbnlten. Das Ammooiumsalz lafit sich ails den gebriiuchlichen orga.nischen Solrenzien nicht umkrystallisieren. Es wird im lufttroclrnen Zustand in absol. Metbylalkohol, i n den trocknes Ammoniakgxs cingeleitet ist., gelost und mit abseil. Atber unter Kbhlung in kleinen, griinen Flocken gefHllt. P e r griiae Karper wird algesaugt, mit abiol. Ather, der ein p a w Tropfrn absol. alkoholiscbes Ammoniak enthiilt, nuFgewnschen und lufttrocken analysiert. A u s dcm Ergebnis der Stickstoff-Analyse geht hervor, da13 beiru Trockneu an der Luft das Animoniumsalz etwas Ammonink zu verlierrn scheint. 0.114.5gSbst.: 0.1921 g c0-1, 6.0512 g H20. -0.1075 g Sbst.: 21.03 ccni N iiber 33 proz. I\'nlilauge (270, 752 m m Ilp, 13p: ?P). -0.1152 g Sbst.: ?2.9 ccm N i i h 33-proz. I<dil:tugc (?6O, 763 mm Hg, € 1~: 24O). CrH-fsOsN3 (183.10). Ber. C 45.88, H 4.96, N 22.95. GaL J 45.76, 5.00, n 21.46, 22.24. Emil F i s c h e r t , M a x Bergmann und Artur Rabe:Ober Acetobrom-rhamnose und ihre Verwendung these von Rhamnosiden I).(Aus dem C11c.m. Iostitut der Universitilt Berlin.) (Eingcgangen am 6. Oktober 1920.) Von den beiden allgemeinen Verfahren zur Syntheee hol-Glucoside -Behandlung des Zuckers mit dem Alkohol wart T O O Salzsaure nach E m i l F i s c h e r s ) oder Umsetzung --1) hath dem Tode E m i l F i s c h e r s habe ich dicse Arbcit mit Bra. Dr. R a b e fortgefuhrt nod daliir nocli die wertvolle Mitarheit VOD Frau Dr. Gerda D a n g s c h a t gewonnen. Frau D a n g s c h a t hat nicht nur alle anderen Ver. suche wiederlolt, sondern auch vor allem a n der experimentellen Bearbeituog des y-Metlglrhamnosid.monoacetatR ties &Me\ tryl-rhamnosid-triacetats nnd der Hliamnose-triacetate wescntlicl CKI Anieil. lch bin Frau Dr. D a n g s c h a t fiir ihre susgezeichnete Hilfe sebr zu Dank verpflichtet. Die Versuchsergebnissa des Hrn. R a b e sirid in seiner Inaugural-Dissertntion: nober einige ncue Derivate dcr Rhamnosex, Berlin 1920, niedergelegt. B. 26, 2400 [1893]. M. Bergmann. zur Synder Alkoi n Gegenvon Aceto-bromglncose mit dem Alkohol bei Anwesenheit von balogenwaeserstoffbi tidenden hlitteln und nachfolgende Acetyl-Abspaltung')bat in scliwierigiven Fallen fast stets das zweite den Vorzug erhalten. Die Muhe, welche hier der Umweg uber die acet-jlierten Glucoside mit sich bringt, wird wieder aufgewogen durch die grooere Einbeitlichkeit tler Reaktionsprodukte; denn in den zahlreichen, bisher untersucbten Keiepielen a) scheint stet3 nur ein Clucosid beobachtet worden zu sein, tlas zumeist a h &Glucosid erliannt wurde. Die Urnwandlun...

Somatic antigens of Pseudomonas aeruginosa. The structure of the O-specific polysaccharide chains of lipopolysaccharides of P. aeruginosa serogroup O4 (Lanyi) and related serotype O6 (Habs) and immunotype 1 (Fisher)

“…Rhamnose was heated with 1% solution of hydrogen chloride in methanol (3 ml, 1OO"C, 4 h) to yield methyl U-Lrhamnopyranoside, [aID -45" (c 0.5), cf. [15] [a]D -67.2" (water).…”

Aspects of the chemistry of glycosides

“…23,24) that the use of 9 with simple alkanals leads to mixtures of ~ and ß glycosides (in 85-90% overall yield). Thus, a 1:1 mixture of the anomeric methyl glycosides (11,12) was obtained from the reaction of methanol with the 1-bromide (13) generated in situ (Ref. 23) with trifluoromethanesulfonic (triflic) anhydride and bromide ion in the presence of collidine; similarly, the reaction of aldose 9 with methanesulfonic (mesic) anhydride in collidine (Ref.…”

Sugar acetates, acetylglycosyl halides and orthoacetates in relation to the Walden inversion

“…The formation of both hexaacetylneolactose methyl orthoacetate and methyl heptaacetyl tJneolactoside is in accord with the existence of anintramolecularreaction and a competing extramolecular replacement with inversion, essentially as represented in the equations on pages 416 and 417. The compound obtained in 70-percent yield shows the reactions and properties which characterize the sugar methyl orthoacetates, including stability of the orthoacetate group toward alkaline hydrolysis [12,18] and formation of the acetyl-glycosyl halide by reaction with hydrogen chloride in anhydrous chloroform solution [19].…”

“…In some cases, the first of which was reported by Fischer, Bergmann, and Rabe [12], this reaction leads to the formation of substances which do not have the properties of normal glycosides. As shown simultaneously by Freudenberg and Braun [13], and by Haworth and coworkers [14,15], one of the acetyl groups is joined to the glycosidic carbon and to the adjacent carbon in a cyclic orthoacetic ester structure.…”