Über Abspaltungsreaktionen cyclischer <i>cis‐trans</i>‐Isomerer

Hückel, Walter; Hanack, Michael

doi:10.1002/ange.19670791203

Cited by 6 publications

(1 citation statement)

References 42 publications

Supporting

Mentioning

Contrasting

Order By: Relevance

“…Consequently, the abstraction of a proton from the intermediate carbenium ion 2 will determine which of the regioisomers 3 − 5 will be formed. Statistics would predict a 4:1 ratio in favor of the endocyclic isomers, but in such cases the direction the new double bond takes is determined almost entirely by the relative stabilities of the possible olefins . The following factors influence the relative stabilities of the cycloalkenes 3 − 5 .…”

Section: Resultsmentioning

confidence: 99%

Regio- and Stereoselectivity of Water Elimination as a Function of Ring Size

Greve

Imming

1997

J. Org. Chem.

View full text Add to dashboard Cite

show abstract

Section: Resultsmentioning

confidence: 99%

Regio- and Stereoselectivity of Water Elimination as a Function of Ring Size

Greve

Imming

1997

J. Org. Chem.

View full text Add to dashboard Cite

show abstract

Fragmentierungsreaktionen an Carbonylverbindungen mit β‐ständigen elektronegativen Substituenten, XXVIII. Solvolyse von 2‐Methyl‐2‐tosyloxymethyl‐1‐tetralon

1975

View full text Add to dashboard Cite

Das Tosyloxy-keton 1 b liefert bei der Umsetzung mit NaOCH3 in Dioxan sechs Produkte, die Ketone lc-f, den Enoliither 3b und den Kohlenwaserstoff 3 . . Der Mechanismus wird diskutiert. FmgmentatSoo Reactbm of CarbonylCompounds with Ektnmegative sllbstftueatp in tbe g-Posibioa, XXvIlP) SolVOlySiS Of tMethyE~lor~etayI-l-t&aheThe tosyloxy ketone 1 b reacts with NaOCH3 in dioxane to give six products, the ketones l c -f, the enol ether 3b, and the hydrocarbon 3n. The mechanism is discussed.Im Zusammenhang mit den Ergebnissen der Solvolysen von ,,Benzo"-2-Tosyloxymethyl-3-cyclohexen-1 -onen 1) erschien es interessant, ein iihnlich gebautes Tosyloxyketon, das nicht zur Enolisierung befiihigt ist, zu solvolysieren. Dazu stellten wir aus 1-Tetralon durch Oxalester-Kondensation und Methylierung den Ketoester 103) dar, der mit LiAlH4 zum Diol2a reduziert, selektiv tosyliert (+ 2b) und schlieDlich zum Tosyloxy-keton 1 b oxidiert wurde.

show abstract

Fragmentierungsreaktionen an Carbonylverbindungen mit β‐ständigen elektronegativen Substituenten, XXIX. 2,2,5,5‐Tetrakis(tosyloxymethyl)cyclopentanon und 2,2,6,6‐Tetrakis(tosyloxymethyl)cyclohexanon

1975

View full text Add to dashboard Cite

Bei der Umsetzung des Tetratosylats 10 rnit Alkoholaten erhalt man ein Gemisch aus den 16,18,20. Hauptprodukte sind die Diencarbonsaure 16 bzw. deren Folgeprodukt 18. Unter gleichen Bedingungen werden aus dem Tetratosylat 14 nur die zu 16, 18 und 20 homologen Sauren 17, 19 und 21 isoliert. Nach kiirzerer Reaktionszeit konnte als Zwischenprodukt ein Ditosylat 24a isoliert werden. Dieses reagiert mit Natriummethylat zurn Spiroacetal 28, das beim Erhitzen den Enoliither 22a liefert. Fragmentation Reactions of Carbonyl Compounds with Electronegative Substituentsin the FPosition, XXIX 'I 2,2,5,5-Tetrakis(tosyloxymethyl)cyclopentanone and 2,2,6,6-Tetrakis(tosyloxymethyl)eyelohexmone Alkoxides react with the tetratosylate 10 to give a mixture of olefinic carboxylic acids or esters II,16, 18, 20. Main products are the dienoic acid 16 or their subsequent product IS. Applying the same conditions to the tetratosylate 14 only the acids 17,19, and 21, homologues of 16,18, and 20, were isolated. Less reaction time leads to an intermediate ditosylate 24a. This reacts with sodium methoxide to give the spiro acetal28. After heating of 28 the enol ether 2211 was isolated.Bei der Solvolyse von 2-(Tosyloxymethy1)-und 2-(Halogenmethyl)cyclohexanonen 1 (X = OTs, Br, Cl) wurden als Hauptprodukte die Bicycloheptanone 2 und 3 gefunden '). Das Fragmentierungsprodukt, die 6-Alkyl-6-heptensaure 4, wurde gar nicht oder nur zu wenigen Prozenten isoliert '*.').Dagegen wurde bei der Solvolyse von Cyclopentanonderivaten 5 (X = OMS oder OTs) iiberwiegend Fragmentierung zur Carbonsaure 6 und nur zu 5 -10% S,i-Substitution zum Cyclo-') XXVIII. Mitteil.: K.-D. Klinkmiiller, H . Marschall und P. Weyerstahl, Chem. Ber. 108, 203 (1975).

show abstract

Über Abspaltungsreaktionen cyclischer cis‐trans‐Isomerer

Cited by 6 publications

References 42 publications

Regio- and Stereoselectivity of Water Elimination as a Function of Ring Size

Regio- and Stereoselectivity of Water Elimination as a Function of Ring Size

Fragmentierungsreaktionen an Carbonylverbindungen mit β‐ständigen elektronegativen Substituenten, XXVIII. Solvolyse von 2‐Methyl‐2‐tosyloxymethyl‐1‐tetralon

Fragmentierungsreaktionen an Carbonylverbindungen mit β‐ständigen elektronegativen Substituenten, XXIX. 2,2,5,5‐Tetrakis(tosyloxymethyl)cyclopentanon und 2,2,6,6‐Tetrakis(tosyloxymethyl)cyclohexanon

Contact Info

Product

Resources

About