Triterpenoids from Mangifera indica

Triterpenóides tipo cicloartano de própolis de Teresina - PI

“…A sub-fração C 2 -54 (151 mg) eluída com hexano:acetato de etila (8:2), e a sub-fração C 2 -70 (150 mg), eluída com hexano:acetato de etila (7:3), foram recromatogradas em coluna de Sephadex LH-20 e forneceram 32 racterísticos de hidrogênios metilênicos de ciclopropano; apresenta também um dubleto em δ 0,94 (J=6,6 Hz) e cinco singletos em δ 0,91; 0,93; 0,98; 0,99 e 1,88, atribuídos a hidrogênios de grupos metilícos. O espectro de RMN 1 H apresenta ainda um singleto largo em δ 3,49, cuja aparência e deslocamento químico são característicos em triterpenóides, de H-3 em carbono cabinólico com configuração β-equatorial indicando a presença de um triterpenóide tipo cicloartano-3α-ol 25,27 . Em contraste, se a configuração de H-3 fosse α-axial (OH β-equatorial) o sinal seria um duplo dubleto em aproximadamente δ 3,2 com J ax-ax =11 Hz e J ax-eq =4,2 Hz 28,29 .…”

“…Em contraste, se a configuração de H-3 fosse α-axial (OH β-equatorial) o sinal seria um duplo dubleto em aproximadamente δ 3,2 com J ax-ax =11 Hz e J ax-eq =4,2 Hz 28,29 . O tripleto em δ 6,92 (J=7,0 Hz) refere-se a hidrogênio olefínico em ligação dupla com configuração E e em posição β a um grupo retirador de elétrons 23,25,30 . O espectro de RMN 13 C apresenta vinte e nove sinais, entre os quais encontram-se um grupo oximetínico em δ 77,4 (C-3), que é também indicativo de configuração 3α-hidroxi 25,31 , uma carboxila α,β-insaturada em δ 172,1 (C-26) e dois carbonos olefínicos, em δ 126,6 (C-25) e 145,9 (C-24).…”

“…O tripleto em δ 6,92 (J=7,0 Hz) refere-se a hidrogênio olefínico em ligação dupla com configuração E e em posição β a um grupo retirador de elétrons 23,25,30 . O espectro de RMN 13 C apresenta vinte e nove sinais, entre os quais encontram-se um grupo oximetínico em δ 77,4 (C-3), que é também indicativo de configuração 3α-hidroxi 25,31 , uma carboxila α,β-insaturada em δ 172,1 (C-26) e dois carbonos olefínicos, em δ 126,6 (C-25) e 145,9 (C-24). A localização da carboxila em C-26 foi atribuída à existência de um carbono metílico em δ 12,2 (C-27), bastante blindado, decorrente da interação deste com C-23 25 , reforçando a sugestão da configuração E para a ligação dupla.…”

“…O espectro de RMN 13 C apresenta vinte e nove sinais, entre os quais encontram-se um grupo oximetínico em δ 77,4 (C-3), que é também indicativo de configuração 3α-hidroxi 25,31 , uma carboxila α,β-insaturada em δ 172,1 (C-26) e dois carbonos olefínicos, em δ 126,6 (C-25) e 145,9 (C-24). A localização da carboxila em C-26 foi atribuída à existência de um carbono metílico em δ 12,2 (C-27), bastante blindado, decorrente da interação deste com C-23 25 , reforçando a sugestão da configuração E para a ligação dupla. Pelo espectro de HMBC observaram-se as correlações do hidrogênio olefínico com C-27 e C-26, bem como dos hidrogênios metílicos do C-27 com C-24, C-25 e C-26, confirmando a posição da carboxila na cadeia lateral do triterpenóide.…”

“…Pelo espectro de HMBC observaram-se as correlações do hidrogênio olefínico com C-27 e C-26, bem como dos hidrogênios metílicos do C-27 com C-24, C-25 e C-26, confirmando a posição da carboxila na cadeia lateral do triterpenóide. À exceção de C-7, C-16 e C-23, todos os dados de RMN 13 C da substância 1 estão consistentes com os registrados na literatura para o ácido isomangiferólico 25,27 . Os valores de C-7 e C-16 apresentamse invertidos em relação aos da literatura 25 ; isto foi comprovado através das análises no COSY H de 2, semelhante a 1, apresenta sinais de triterpenóides derivados do cicloartano, sendo que o sinal de H-3, em 2, é um duplo dubleto em δ 3,30 (J=4,4 e 11,1 Hz) característico de hidrogênio α-axial em triterpenóides 3β-OH 28,29,31 , conforme discutido para a elucidação da substância 1.…”