Trichloro‐, Trimethyl‐, and Trifluorosilylcobalt Tetracarbonyl

Das Reagens Hydrosilan/Kohlenmonoxid eröffnet neue Möglichkeiten für die organische Synthese. Vier Fälle sollen besprochen werden: 1. Die Umsetzung von Olefinen mit Hydrosilan (Trialkylsilan) und Kohlenmonoxid in Gegenwart von Co‐, Ru‐ und Rh‐Komplexen führt zu Enolsilylethern mit einem zusätzlichen Kohlenstoffatom. 2. Unter carbonylierender Ringöffnung reagieren cyclische Ether mit Hydrosilan und Kohlenmonoxid zu ω‐Siloxyaldehyden; als Katalysator dient Co2(CO)8. 3. Aldehyde lassen sich je nach Bedingungen in die nächsthöheren α‐Siloxyaldehyde oder 1, 2‐Bis(siloxy)alkene umwandeln. 4. Aus Alkylacetaten werden in Abhängigkeit von der Alkylgruppe Bis(siloxy)alkene oder Alkene erhalten. – Für die durch Co2(CO)8 katalysierten Reaktionen mit Hydrosilan und Kohlenmonoxid werden Mechanismen diskutiert, bei denen HCo(CO)n oder R3SiCo(CO)nL als katalytisch wirksame Agentien fungieren. Mit diesen Spezies lassen sich vier katalytische Cyclen ableiten. – Die synthetischen Möglichkeiten dieser katalytischen Reaktionen sind bei weitem noch nicht ausgeschöpft.

show abstract

Catalytic Reactions with Hydrosilane and Carbon Monoxide [New synthetic methods (30)]

Murai

Sonoda

1979

Angew. Chem. Int. Ed. Engl.

View full text Add to dashboard Cite

The reagent hydrosilane/carbon monoxide opens up new possibilities for organic synthesis. Four cases will be discussed: 1. The reaction of olefins with hydrosilane (trialkylsilane) and carbon monoxide in the presence of Co, Ru, and Rh complexes leads to enol silyl ethers having one more carbon atom than the olefins. 2. Cyclic ethers undergo carbonylative ring opening to w-siloxyaldehydes when reacted with hydrosilane and carbon monoxide in the presence of C O~( C O )~ as catalyst. 3. Aldehydes are catalytically converted into the next higher a-siloxyaldehydes or 1,2-bis(siloxy)alkenes depending on the reaction conditions used. 4. The reaction of alkyl acetates proceeds in various ways depending on the nature of the alkyl group; enol silyl ethers or alkenes are obtained. -Mechanisms for these C O~( C O )~catalyzed reactions using hydrosilane and carbon monoxide are discussed in which HCo(CO), or R3SiCo(CO),L function as catalytically active agents. With these species there are four types of catalytic cycles.-The synthetic possibilities of these catalytic reactions have still not been fully explored.It is interesting to note that reactions of hydrosilanes (HSiR3) with transition metal complexes parallel those of

show abstract

Trichloro‐, Trimethyl‐, and Trifluorosilylcobalt Tetracarbonyl

Cited by 12 publications

References 9 publications

By Reaction with Di‐ or Trinuclear Transition‐ or Inner Transition‐Metal Carbonyl Complexes

By Reaction with Di‐ or Trinuclear Transition‐ or Inner Transition‐Metal Carbonyl Complexes

Katalytische Reaktionen mit Hydrosilan und Kohlenmonoxid

Catalytic Reactions with Hydrosilane and Carbon Monoxide [New synthetic methods (30)]

Contact Info

Product

Resources

About