Towards the total synthesis of Stawamycin. Synthesis of C11-C21 fragment

Abstract

A porção carbocíclica (C11-C21) da Estavamicina foi preparada através de uma sequência envolvendo 11 etapas (10% de rendimento global) a partir do (R)-(-)-3-hidróxi-2-metilpropionato de metila. As etapas chave envolvem um acoplamento de Stille entre uma vinilestanana e um iodeto vinílico, catalisado por complexo de paládio seguido de uma cicloadição de Diels-Alder intramolecular conduzindo ao isômero desejado como produto majoritário juntamente com outros 3 isômeros em 78% de rendimento.The carbocyclic (C11-C21) fragment of Stawamycin has been prepared by a sequence involving 11 steps (10% overall yield) from methyl (R)-(-)-3-hydroxy-2-methylpropionate. Key steps are Pd-catalyzed Stille coupling reaction between a vinyl iodide and a vinylstannane followed by an intramolecular Diels-Alder cycloaddition reaction to afford the desired adduct as the major isomer together with three other possible adducts in 78% overall yield.

Preparation of Bicyclo[4.3.0]nonanes by an Organocatalytic Intramolecular Diels–Alder Reaction

“…The research groups of Roush, [11] Nicolaou, [12] Boeckman, [13] Ley, [14] Kurth, [15] Jones, [16] Paquette, [17] Hase, [18] and Dias [19] have mostly used thermal IMDAs for the preparation of their target molecules. However, the triene precursor for the IMDA has to be chiral itself if a racemic mixture is to be avoided without use of a chiral catalyst.…”

Chemical Syntheses and Chemical Biology of Carboxyl Polyether Ionophores: Recent Highlights

“…We have tried to extract the strategic disconnections toward the carbon skeletons and key methods involved in the construction of the structural subunits, rather than comprehensively detailing every synthetic step from all the different approaches. A compilation of synthetic studies on other carboxyl polyether ionophore natural products completed in the time period from 2001 to 2018 is given in Table S1 (Supporting Information) with key transformations highlighted …”

TOTAL SYNTHESIS IN BRAZIL EMPLOYING PALlADIUM CROSS-COUPLING AS KEY STEP

“…Para a síntese da (-)-Basiliskamida A (93), que difere de 94 apenas pela posição do grupo cinamoíla, Dias e colaboradores utilizaram da maior reatividade da hidroxila em C7 para protegê-la antes da reação de esterificação. 72 Assim, reação do diol 98 com TES-Cl permitiu a proteção da hidroxila mais desimpedida, deixando a hidroxila em C9 livre para a posterior reação de esterificação, fornecendo o intermediário 99. Posterior remoção do protetor de silício com HF, forneceu a (-)-Basiliskamida A (93) em 42% de rendimento e 4 etapas a partir do aduto de Stille 97.…”